Cтраница 3
Пиктон 2 как одновалентные, так и двувалентные ионы его осаждают при известной рубежной концентрации; если осаждение производить смесью двух солей с одновалентными катионами, то действия солей складываются; то же будет, если осаждение вызывать смесью двух двувалентных катионов. С Действие смеси одновалентного и двувалентного катионов, наоборот, не является суммою действий ионов, а всегда меньше этой последней, так что требуется прибавить большее количество двувалентного иона, чтобы осаждение наблюдалось. Это отношение видно на кривой ( фиг. Cz-Са, где С2 - действительно наблюдаемая концентрация ионов Са, а С - концентрация того же иона, вычисленная на основании закона аддитивности. [31]
В паре низких плотностей, применяемом в технологии силовых реакторов, радиолитические процессы заметно изменяются по сравнению с конденсированной фазой. Практически важным соображением является низкое поглощение энергии в паре низкой плотности, Так, Хемфри [11] почти не обнаружил общего разложения воды в паре при 260 С под действием излучения реактора по сравнению с наблюдаемыми концентрациями кислорода в простой воде в тех же условиях. [32]
Такие оценки особенно эффективны для объемных ореолов рассеяния, в формировании которых большую роль играют механизмы поперечной дисперсии и смешения, хотя очевидна их польза и для других форм существования миграционных потоков. Идея балансовых расчетов проста: оценивается обеспеченность солями, поступившими из бассейна промышленных стоков, различных полных сечений, ортогональных направлению основного переноса. Расчеты должны проводиться как по сумме веществ, так и дифференцированно - для трассерных компонентов и неустойчивых или химически активных инг-радиентов. Если, например, оказывается, что массовый поток трассера через расчетное сечение отвечает интенсивности солевого источника по данному компоненту, то можно предположить, что режим массопереноса в рассматриваемой области близок к квазистационарному, а наблюдаемые концентрации близки к предельным; в противном случае следует внести коррективы на возможный дисперсионный отток вещества в поперечном направлении ( см. далее), и если его роль незначительна, то можно ожидать дальнейшего роста концентрации. Для неинертных инградиентов сопоставление балансовых оценок по ряду сечений дает общее представление об интенсивности таких процессов, как сорбция, ионный обмен, деструкция. Таким образом, балансовые оценки помогают контролировать тенденции процесса переноса в пространстве и во времени, отражая суммарный вклад многих факторов в наблюдаемое распределение вещества; их применение правомочно и при интенсивном развитии поперечного рассеяния или разбавления мигрирующих компонентов в естественном потоке. [33]
Вычисленные таким образом концентрации промежуточных частиц ОН, Н и О сильно превосходят равновесные значения. Такой сверхравновесный пик концентраций, возникающий на ранних стадиях основной реакции, обусловлен просто тем, что величина / V должна уменьшаться в ходе реакции. Несомненно, что текущие концентрации промежуточных частиц могут быть выше значений, соответствующих частичному равновесию после воспламенения перед тем, как будет достигнуто равновесие по отдельным бимолекулярным стадиям. Однако такие пиковые значения концентраций имеют малую продолжительность во времени по сравнению со сверхравновесными значениями, которые зависят от расходования промежуточных реагентов в стадиях рекомбинации. Во многих случаях, особенно для близких к стехиометрии смесей, такие отклонения не происходят и состав смеси после воспламенения является верхним пределом для наблюдаемых концентраций промежуточных частиц. [34]