Высокая концентрация - свободный радикал
Cтраница 1
Высокая концентрация свободных радикалов обусловливает значительную химическую активность нефтяных коксов. [2]
При высокой концентрации свободных радикалов они могут рекомбини ровать между собой, при этом теряют способность инициировать дальнейшее протекание цепного процесса. [3]
В методе импульсного радиолиза [29-32] высокая концентрация свободных радикалов создается мощным импульсом электронов или рентгеновских лучей. Источником электронов служит линейный ускоритель, дающий импульс 1 - 10 Мэв за время 1 - 5 мксек. [4]
При взаимодействии окислителя ( инициатора) с восстановителем ( активатором) образуется высокая концентрация промежуточных лабильных свободных радикалов, позволяющих проводить полимеризацию при низкой температуре с высокой скоростью. Как правило, наибольшая скорость полимеризации достигается при эквимолекулярном соотношении окислителя и восстановителя. Энергия активации реакции полимеризации в присутствии восстановителя понижается со 126 до 42 кДж / моль. [5]
Следующие обстоятельства благоприятствуют этой реакции: ) малая величина перенапряжения на поверхности Мо; 2) высокая концентрация свободных радикалов на поверхности Me; 3) стабилизация радикала за счет сопряжения неспаронпого электрона. Олефины в условиях К. [6]
Следующие обстоятельства благоприятствуют этой реакции: 1) малая величина перенапряжения на поверхности Me; 2) высокая концентрация свободных радикалов на поверхности Me; 3) стабилизация радикала за счет сопряжения неспаренного электрона. Олефины в условиях К. [7]
При исследовании углей методом ЭПР, начиная с 1954 г., рядом исследователей [2-9] было показано наличие высоких концентраций свободных радикалов как на природных каменных углях, так и на продуктах пиролиза сложных органических соединений. [8]
Очевидно, что именно этой склонностью молекулы окиси этилена образовывать при пиролизе метастабильные бирадикалы следует объяснить отмоченную Райсом высокую концентрацию свободных радикалов и другие особонпости поведения окиси этилена при пиролизе. [9]
Как уже отмечалось в предыдущей главе, полярные эффекты часто делают перекрестный обрыв цепи (21.4) особенно предпочтительным. Следовательно, умеренно высокие концентрации свободных радикалов R - могут обеспечивать другой путь реакции обрыва цепи, помимо реакции (21.5), и уменьшать скорость всего процесса в целом. [10]
Создание путем светового импульса ( флеш-фотолиз) или импульса быстрых электронов ( импульсный радиолиз) высокой концентрации свободных радикалов и последующая регистрация их каким-либо быстродействующим спектральным методом позволяет получать кинетические кривые расходования свободных радикалов и, тем самым, определять скорость их превращений. В этом варианте импульсных методов реакционная смесь фактически формируется под воздействием приложенного импульса. До этого в смеси свободных радикалов практически не было и какие-либо превращения отсутствовали. В принципе импульсные методы могут быть применены и для исследований в еще более коротких временных интервалах: в нано - и даже пикосекундном диапазоне. Лимитирующим фактором в этом случае становится метод регистрации происходящего химического процесса. Для этих диапазонов сегодня доминирующее значение имеют флуоресцентные методы, что, естественно, ограничивает круг процессов, доступных изучению в этих диапазонах. [11]
Термическая деструкция дюлитетрафторэтилена протекает по сво-боднорадикальному механизму. Поскольку термическая деструкция в плохих проводниках тепла может быть локализована на поверхности путем быстрого нагревания, в поверхностном слое может образоваться высокая концентрация свободных радикалов при незначительной деструкции во всей массе. Этот метод был использован для синтеза привитых сополимеров стирола с политетрафторэтиленом. [12]
 |
Установка для изучения реакции методом ударной. [13] |
ИМПУЛЬС, котопый приводит за короткое время к распаду большого числа молекул. Используя мощные ускорители элементарных частиц, можно создать короткий импульс богатых энергией электронов и провести импульсный ра-диолиз вещества, приводящий к накоплению высоких концентраций свободных радикалов. [14]
Из сказанного не следует, что в развившейся реакции окисления катализаторы переменной валентности не обрывают цепи. Обрыв их на катализаторе, по-видимому, имеет место и в развившейся реакции, однако в этих условиях инициирующая функция катализатора намного превосходит его ингибирующую способность. Кроме того, при высокой концентрации свободных радикалов в развившейся реакции скорость их квадратичного обрыва велика и по сравнению с ней линейный обрыв цепей на молекулах катализатора незначителен. Ингибирующая функция катализатора отчетливо проявляется, как мы видели, в начале реакции, когда катализатор не инициирует цепей. [15]
Страницы: 1 2