Cтраница 2
Для обнаружения и оценки количества атомов и свободных радикалов в реакциях использовались как эмиссионная, так и абсорбционная спектроскопия. Эмиссионные спектры наиболее употребительны для исследования реакций в пламенах. Абсорбционная спектроскопия широко используется в методах импульсного фотолиза, при котором образуются высокие концентрации свободных радикалов; при исследовании реакций термического разложения эти методы почти не используются, так как концентрации свободных радикалов при этом очень низки. [16]
Если эта скорость незначительно превышает скорость реакции, протекающей в обычном стационарном фронте пламени, то градиенты концентрации, возникающие в указанный промежуток времени, являются сравнительно плоскими, а количество тепла, выделяемого реагирующими веществами, диффундирующими в ядро пламени, относительно невелико. С другой стороны, если в течение указанного промежутка времени скорость химической реакции в ядре пламени значительно больше, чем в обычном пламени, то градиенты концентрации являются сравнительно крутыми, и диффузия реагирующих веществ играет существенную роль в суммарной величине тепловыделения. В богатых смесях обычная реакция в пламени протекает при высоких температурах и высокой концентрации свободных радикалов, так что дополнительная роль искры к этим основным компонентам, участвующим в хи-мической реакции, по-видимому, сравнительно невелика. В обычном пламени бедных смесей температура и концентрация свободных радикалов относительно низкие, так что можно ожи-дать, что роль искры будет весьма существенной. Таким обра-зом, можно предположить, что описанное соотношение между суммарной теплотой пламени и энергией искрового зажигания определяется влиянием искры, ускоряющим химическую реакцию. Это влияние мало в богатых и велико в бедных смесях. [17]
Очевидно, что введение холодного реагента понижает температуру плазмы. Степень охлаждения зависит от теплоемкости реагентов и соотношения А / В. Если перемешивание потоков А-В произошло и из плазматрона к ним подводится достаточная энергия, то в многокомпонентной плазме поддерживается высокая температура. Большие удельные энергии в зоне перемешивания обеспечивают высокие концентрации свободных радикалов и активных промежуточных соединений, из которых образуются конечные продукты. [18]
Первичный механизм воздействия инициирующего излучения на углеводород с растворенным в нем кислородом в общих чертах следующий. Часть электронов захватывается молекулами кислорода с образованием ионов Оз - Положительно заряженные ионы соединяются с электронами или отрицательно заряженными ионами, образуя возбужденные молекулы. Возбужденные молекулы диссоциируют на свободные радикалы. Таким образом, воздействие ионизирующего излучения на углеводород сводится к образованию свободных радикалов и возбужденных молекул. Различные виды излучений отличаются разной плотностью ионизации вдоль трека частицы ( кванта) высокой энергии, а вследствие этого раа-личной локальной концентрацией свободных радикалов. В случае а-частиц плотность ионизации вдоль трека частицы очень велика, длина пробега частицы мала. Вдоль трека каждой а-частицы возникает высокая концентрация свободных радикалов, главную роль в радиационно-химиче ском превращении под действием а-частиц должны играть реакции между свободными радикалами, Для электронов плотность ионизации вдоль пути частицы значительно ниже. В случае фотонов высокой энергии ( рентгеновского и у-излучения) ионизация происходит более или менее равномерно по всему объему облучаемой жидкости. В этих случаях большую роль играют реакции радикалов с окружающими их молекулами. [19]
Первичный механизм воздействия инициирующего излучения на углеводород с растворенным в нем кислородом в общих чертах следующий. Фотон или частица высокой энергии при столкновении с молекулами вызывает образование положительно заряженных ионов В. Часть электронов захватывается молекулами кислорода с образованием ионов Og. Положительно заряженные ионы соединяются с электронами или отрицательно заряженными ионами, образуя возбужденные молекулы. Возбужденные молекулы диссоциируют на свободные радикалы. Таким образом, воздействие ионизирующего излучения на углеводород сводится к образованию свободных радикалов и возбужденных молекул. Различные виды излучений отличаются разной плотностью ионизации вдоль трека частицы ( кванта) высокой энергии, а вследствие этого различной локальной концентрацией свободных радикалов. В случае а-частиц плотность ионизации вдоль трека частицы очень велика, длина пробега частицы мала. Вдоль трека каждой а-частицы возникает высокая концентрация свободных радикалов, главную роль в радиационно-химиче-ском превращении под действием а-частиц должны играть реакции между свободными радикалами. Для электронов плотность ионизации вдоль пути частицы значительно ниже. В случае фотонов высокой энергии ( рентгеновского и у-излучения) ионизация происходит более или менее равномерно по всему объему облучаемой жидкости. В этих случаях большую роль играют реакции радикалов с окружающими их молекулами. [20]