Большая концентрация - катализатор
Cтраница 1
Большая концентрация катализатора ( 1 - 3 вес. С способствуют ускорению побочных реакций, ведущих к образованию высокомолекулярных продуктов. [1]
Большие концентрации катализатора нужны в основном для сокращения индукционного периода, который при непрерывном процессе исключается. Кроме того, при непрерывном процессе в реакционной смеси всегда содержится значительное количество циклогексанона, который также является поставщиком свободных радикалов. [2]
По-видимому, при применении большой концентрации катализатора молекулы исходного сырья подвергаются глубокому расщеплению и внутримолекулярному превращению. Это положение также подтверждается большими выходами водорастворимых кислородсодержащих соединений. Поэтому в зависимости от поставленной задачи применяются различные количества катализатора, но для получения смеси нафтеновых и жирных кислот за оптимальное количество катализатора следует принимать 0 0345 % металла марганца на сырье. [3]
При использовании в реакции эпоксидирования больших концентраций катализатора ( см. табл. 2) наряду с увеличением скорости целевой реакции увеличивается количество продуктов побочных реакций гидропероксида кумола. В работах [2, 3] было показано, что с увеличением количества катализатора возрастает каталитический распад гидропероксида кумола, при этом - 30 % от неселективного распада гидропероксида расходуется на окисление спирта. [4]
Из данных рис. 3 ( кривая 5) также видно, что при большой концентрации катализатора через некоторое время реакция прекращается. [5]
Переалкилирование ( диспропорционирование) алкиларенов протекает медленнее, чем изомеризация, и требует больших концентраций катализаторов. [6]
В таком случае испытание полимерного изделия обычно проводят в жестких условиях ( высокая температура, большая концентрация катализатора и высокие механические напряжения) и далее рассчитывают долговечность полимерного изделия в условиях его эксплуатации. [7]
Течение реакции усложняется тем, что и в чистом растворителе имеет место самопроизвольная перегруппировка, а также тем, что при большой концентрации катализатора происходят тройные столкновения. Первый из названных факторов легко устранить соответствующей поправкой, так как константа скорости самопроизвольной перегруппировки известна. Что касается второго фактора, то он элиминируется экстраполяцией величин каталитического коэфициента к нулевой концентрации катализатора. [8]
Резюмируя литературный материал, следует отметить, что несмотря на значительное количество работ, посвященных изучению реакции алкоксикарбонилирования, эта реакция не получила практического распространения из-за крайне малых скоростей ( для завершения реакции требуется несколько часов), даже при больших концентрациях катализатора ( более 1 %) и высоких температурах. Отмечалось [6, 9], что термодинамические условия реакции алкоксикарбонилирования более благоприятны, чем при гидроформилиро-вании, однако - практически алкоксикарбонилирование протекает медленнее в 100 - 1000 раз из-за кинетических факторов. [9]
 |
JmStxuMacm скоряеггш imamvunuhv on Млш паи АЧУЫПГЦМЯЦии romamj tm v 8 parmftfvmKQ S -. [10] |
На рис. 7 приведена кривая зависимости стационарной скорости полимеризации от давления для концентрации катализатора 0 15 г / л, рассчитанная на Мн-14. Для больших концентраций катализатора кривая лежит выше и более полого, для меньших она лежит ниже и зависимость скорости полимеризации от давления в этих случаях более резкая. [11]
Как уже говорилось выше, катализатор в процессе окисления циклогексана играет тройную роль: инициирующую, ингибиру-ющуго и регулирующую. Для инициирования реакции нужны сравнительно большие концентрации катализатора, однако в развившемся процессе избыток катализатора начинает ингибировать реакцию окисления. [12]
Следует отметить, что такой метод определения концентрации гидроперекиси имеет самостоятельный интерес и может быть использован в целях определения следов перекисных соединений. В исследуемой системе при использовании максимальной чувствительности фотометрической установки и больших концентрациях катализатора можно измерять концентрации гидроперекиси этилбензола, равные 10 - 7 - 10 - 6 молъ / л, что находится за пределами возможностей обычных химических методов анализа перекисных соединений. [13]
 |
Скорость полимеризации стирола под давлением. [14] |
При исследовании каталитической полимеризации стирола ( катализатор - пероксид бензоила) было отмечено сильное ускорение реакции при увеличении концентрации катализатора и повышении давления. Однако, как уже упоминалось, свойства полимера от действия этих двух факторов будут различны: рост давления приводит к продукту с высокой относительной молекулярной массой, а большая концентрация катализатора - к низкомолекулярному продукту. Каталитическая полимеризация стирола является цепным процессом так же, как и полимеризация этилена. [15]
Страницы: 1 2