Cтраница 3
Возникающий при этом в цепи фотоэлемента фототок измеряется чувствительным гальванометром. Изменение величины фототока при определенных условиях происходит пропорционально концентрации определяемого элемента в анализируемом растворе - на этом и основано-количественное определение веществ методом фотометрии пламени. Однако величина фототока зависит не только от концентрации свободных атомов в пламени, но и от состава пламени, его температуры, конструкции распыляющего устройства и качества распыления. Величина фототока зависит также от степени диссоциации соединений на атомы и от степени ионизации атомов в пламени. При выполнении анализа необходимо прежде всего, создать наиболее благоприятные условия для достижения максимальной атомизации анализируемого вещества. В связи с тем, что локализация паров вещества внутри поглощающей ячейки ( например, в пламени) при высоких температурах практически невозможна из-за отсутствия прозрачных для пучка света материалов, обычно измеряют поглощение или излучение расплывающегося облака. Для создания равновесной концентрации паров анализируемого вещества используют пламя или разряд в полом катоде, при этом введение пробы производится постепенно и равномерно в течение промежутка времени, значительно превышающего время пребывания атомов в ячейке. Для равновесных методов большое значение имеет механизм переведения вещества в парообразное состояние. Наибольшее соответствие между составом пара и составом пробы достигается при испарении в пламени. Для импульсных методов механизм испарения существенной роли не играет. По чувствительности импульсные методы превосходят равновесные, так как для достижения и поддержания равновесной концентрации атомов элемента в поглощающей ячейке требуется значительно большее ( в 103 - 104 раз) [4] количество вещества по сравнению с тем количеством, которое вводится в ячейку при импульсном испарении. [31]