Cтраница 1
Равновесное концентрирование в чистых летучих жидкостях впервые было использовано [8] для определения микропримесей ароматических углеводородов и карбонильных соединений в воздухе. [1]
Равновесное концентрирование в летучих жидкостях было Предложено и разработано Иоффе и Витенбергом с сотрудниками [8-12] для определения органических микропримесей в газах. Между этими двумя вариантами равновесного концентрирования имеются существенные различия. Непосредственное введение в хроматограф раствора в нелетучем растворителе нежелательно. Накопление нелетучей жидкости в хроматографической колонке может привести к существенному изменению параметров удерживания и резкому снижению эффективности разделения, поскольку трудно обеспечить мгновенное выделение летучих веществ из неиспаряющегося растворителя. [2]
Равновесное концентрирование в летучих жидкостях применяли для определения в атмосферном воздухе микропримесей кетонов, фенолов, аминов и ароматических углеводородов на уровне ПДК с точностью около 10 % ( отн. [3]
![]() |
Хроматограммы растворов л-ксилола ( /, толуола ( 2 и бензола ( 3 в уксусной кислоте ( концентрация 10 - - % без поглощения ( а и с поглощением ( 6 растворителя в форколонке ( 15 ]. [4] |
Принцип равновесного концентрирования использован в работе [13] для определения примесей простейших сернистых веществ ( метилмеркаптан, этилмеркап-тан и диметилсульфид) в природном газе и воздухе. Для селективного детектирования сернистых веществ использован пламенно-фотометрический детектор ( ПФД), а в качестве улавливающей жидкости выбран бензол. Такой выбор поглотителя обусловлен доступностью бензола в достаточно чистом виде и свойствами ПФД, слабо реагирующего на углеводороды. [5]
Теория равновесного концентрирования, рассмотренная в предыдущем разделе, предусматривает постоянство величин К, F и fs при продувании жидкости исследуемым газом. Это условие не выполняется, если анализируемый газ содержит сопутствующие примеси, влияющие на коэффициенты распределения определяемых компонентов. Пропускание газа, содержащего наряду с определяемой хорошо растворимую сопутствующую примесь в большой концентрации, приводит к постепенному изменению состава поглощающей жидкости и соответствующему изменению коэффициента распределения определяемого вещества между жидкой и газовой фазами. [6]
Возможности равновесного концентрирования в летучих жидкостях существенно расширяются, если концентрацию примеси в растворе определять не прямым дозированием его в хроматограф, а методом АРП. Такой вариант может быть реализован без обогащения и с обогащением газа примесью. [7]
![]() |
Десорберы для тепловой десорбции летучих веществ из высококипящих жидкостей. [8] |
Предложены условия равновесного концентрирования и опре-деления летучих органических веществ в высококипящих хромато-графических фазах - динонилфталате и вазелиновом масле. При этом применяют два способа отбора проб - динамический и статический. Отбирают шприцем со снятой иглой по 3 мл в специальные десорберы из нержавеющей стали ( рис. 1.66), которые помещают в термошкаф или термостат колонок хроматографа на 30 мин при 150 С. Одновременно нагревают шприц на 5 мл, затем, проколов иглой резиновую мембрану десорбера, отбирают из него 3 мл парогазовой фазы и вводят в испаритель хроматографа. [9]
Существенным достоинством равновесного концентрирования является возможность определения нестабильных примесей, даже когда в процессе отбора пробы они претерпевают химические превращения. В таких случаях любые методы, основанные на полном извлечении веществ в процессе концентрирования, могут привести к большим ошибкам. Возможность без существенных искажений отбирать пробы газа, содержащего нестабильные вещества, обеспечивается тем, что расходование уловленной примеси компенсируется поступлением ее с последующими порциями газа и в расчеты анализа не входит объем пропущенного газа. Очевидно, что отбор проб в этих случаях должен проводиться в условиях, когда скорость поступления вещества в поглотитель превышает скорость его расходования в растворе. [10]
![]() |
Схема фронтального насыщения слоя сорбента в режиме полного улавливания примесей ( а и равновесного концентрирования ( 6. [11] |
В случае равновесного концентрирования важно пропустить минимальный объем газа, обеспечивающий достижение равновесной концентрации примеси по всему объему насадки. Тогда находящийся в трубке объем поглощающей жидкости VL будет содержать CaKVi концентрируемой примеси. [12]
До настоящего времени равновесное концентрирование в летучих жидкостях производили барботированием исследуемого газа через слой хорошо перемешиваемой улавливающей жидкости. Поэтому основное отчичие от фронтального варианта состоит в том, что в процессе насыщения концентрация примеси в жидкости возрастает равномерно по всему объему. Кроме того, концентрат в летучей жидкости можно непосредственно вводить в хроматограф, повторяя анализ необходимое число раз и устанавливая содержание примесей обычными в количественном анализе способами. [13]
Определение основано па равновесном концентрировании примесей из воздуха в уксусной кислоте, нейтрализации концентрата щелочью в замкнутом объеме и га-зохроматографическом анализе равновесной паровой фазы над водно-солевым раствором. [14]
Определение основано на равновесном концентрировании бензина из почвы и газохроматографическом анализе равновесной паровой фазы на приборе с пламенно-ионизационным детектором. [15]