Cтраница 2
Подвергнута острой критике концепция резонанса, чрезвычайно модная еще несколько лет назад. [16]
Как известно, концепция резонанса основана на ошибочной интерпретации одного из расчетных методов квантовой механики - метода электронных пар. [17]
Методологически порочная, физически несостоятельная и бесплодная концепция резонанса, или мезомерии, к сожалению, нашла среди советских ученых своих последователей и продолжателей ( член. Эти ученые, пропагандируя идеалистическую и механистическую концепцию резонанса, пытались прикрыть порочность этой концепции ссылками на то, что она якобы вытекает из квантовой механики и поэтому призвана объяснить все факты и закономерности химии. Теория резонанса, или мезомерии, была также некритически воспринята и некоторыми другими советскими учеными, указанными в докладе. [18]
Несмотря на искусственность концепции резонанса, она чрезвычайно полезна при обобщении фактического материала органической химии. Важно понять, что не было бы необходимости использовать метод резонанса, если бы располагали практически применимым математическим методом решения точных и сложных уравнений, описывающих распределение электронов и свойства молекул, содержащих более одного электрона. В отсутствие строгого математического решения метод резонанса позволяет распространить идеи привычной нам теории валентности на соединения, подобные бензолу, приближенно описывая реальную молекулу с помощью всех валентных схем, которые могут быть для нее написаны. [19]
При использовании символики концепции резонанса необходимо строго соблюдать правила и помнить, что выражение в молекуле имеется резонанс между данными структурами следует понимать только в том смысле, что ни одна из этих структур не соответствует истинному строению молекулы и что это строение является промежуточным между строением отдельных идеализированных структур. Отсюда следует, что молекула может быть описана только полным набором резонансных структур, и отождествление строения этой молекулы с одной из резонансных структур, а также выводы о ее реакционной способности на основании только этой резонансной структуры ошибочны. [20]
При использовании символики концепции резонанса необходимо строго соблюдать правила и помнить, что выражение в молекуле имеется резонанс между данными структурами следует понимать только в том смысле, чти пи одна из этих структур не соответствует истинному строению молекулы и что это строение является промежуточным между строением отдельных идеализированных структур. Отсюда следует, что молекула может быть описана только полным набором резонансных структур, и отождествление строения этой молекулы с одной из резонансных структур, а также выводы о ее реакционной способности на основании только этой резонансной структуры ошибочны. [21]
Так, сторонники концепции резонанса утверждают, что, например, в молекуле нафталина резонируют 42 структуры, а в молекуле антрацена 429 структур, причем все они якобы сосуществуют в молекуле. Подобные утверждения находятся в прямом противоречии с учением Бутлерова, согласно которому каждая молекула имеет только одно, вполне определенное распределение связей между атомами. [22]
Несмотря на искусственность концепции резонанса, она чрезвычайно полезна при обобщении фактического материала органической химии. Важно понять, что не было бы необходимости использовать метод резонанса, если бы располагали практически применимым математическим методом решения точных и сложных уравнений, описывающих распределение электронов и свойства молекул, содержащих более одного электрона. В отсутствие строгого математического решения метод резонанса позволяет распространить идеи привычной нам теории валентности на соединения, подобные бензолу, приближенно описывая реальную молекулу с помощью всех валентных схем, которые могут быть для нее написаны. [23]
В соответствии с концепцией резонанса, чем больше равных по энергии структур может быть написано, тем больше энергия образования соединения. Предположение о существовании такого типа резонанса привлекается для объяснения повышенной устойчивости перфторкарбанионов и направленности реакций присоединения и замещения в соединениях, содержащих перфторалкильные группы в положении, сопряженном с реакционным центром. [24]
В соответствии с концепцией резонанса, если вещество может обладать двумя или более эквивалентными или почти эквивалентными структурами, реальная молекула не отвечает ни одной из этих структур, а существует в виде резонансного гибрида основных участвующих структур. Бирадикал б, вероятно, меньше других участвует в гибридизации, представляя возбужденное состояние. [25]
Таким образом, здесь концепция резонанса по существу не дает ничего нового по сравнению с концепцией мезомерии. [26]
Часто используемая для иллюстрации концепции резонанса аналогия с маятником создала довольно распространенное ложное представление о том, что резонанс - это быстрое чередование ряда крайних структур. [27]
Странное совпадение мыслей бывших сторонников концепции резонанса, или мезомерии - Разумовского, Реутова, Курсанова, Кабачника: все они забывают Бутлерова, который был первым, кто рассматривал проблему взаимного влияния атомов, их взаимодействие в тесной связи, в единстве с химическим строением, со структурой молекулы. [28]
Рассмотренные применения теории резонанса используют статическую концепцию резонанса. Следующие примеры покажут плодотворность динамической концепции в случаях, когда состояния меняются со временем. [29]
Квантово-механические принципы, связанные с концепцией резонанса, нашли себе вскоре приложение и к химическим проблемам благодаря трудам ряда ученых, среди которых первое место принадлежит Линусу Паулингу. К сожалению, лишь немногие химики имеют достаточную подготовку по физике и математике, чтобы свободно пользоваться методами квантовой механики. Поэтому химики должны быть благодарны Паулингу за его книгу Природа химической связи [3], в которой он без детальной математической обработки излагает результаты, полученные в этой области квантовой механикой. [30]