Более сложные ассоциат

Cтраница 2

Стоит указать, что заметное отклонение от линейного поведения начинается лишь при той концентрации, когда, согласно данным Бэка, наряду с ди-мерами важное значение приобретают и более сложные ассоциаты. [16]

В некоторых случаях, особенно в водных растворах, явление концентрационного тушения осложняется физршо-химическими явлениями - изменением степени диссоциации растворенного вещества или ассоциацией молекул с образованием димеров или более сложных ассоциатов. При этом часто димеризованные молекулы не обладают люминесценцией ( иногда спектр люминесценции у них иной, чем у мономеров), и уменьшение выхода в таких случаях может быть обусловлено двумя причинами. Во-первых, нелюминесцирующиедимерымогут давать эффект светофильтра, о котором говорилось выше, и, во-вторых, возможен резонансный перенос энергии от возбужденных простых молекул к димеризованным. [17]

В ряду дитиокарбаматов одновалентных металлов ( меди, серебра и золота) дополнительные связи как между атомами металла, так и между металлом и лигандом приводят к образованию более сложных ассоциатов - тетрамеров и гексаме-ров. За счет межмолекулярного взаимодействия атом Си ( I) приобретает необычную координацию - искаженной триго-нальной призмы вместо обычного тетраэдра. [18]

Аномально высокое значение k при полимеризации 1 2 - ДМ-5-ВПМС в уксусной кислоте ( см. табл. 9.4) связывают как со снижением константы диссоциации, так и с образованием более сложных ассоциатов молекул мономера. [19]

Зависимость тон фенолов от температуры в СС14 ( 1. 20.| Зависимость тон фенолов от температуры в СН3ОН ( 1. 20. [20]

Химический сдвиг тАв в ассоциате не может быть непосредственно измерен достаточно достоверно, так как в концентрированных растворах надо считаться как с неполной бинарной ассоциацией, так и с образованием более сложных ассоциатов. [21]

Сравнение концентрации комплексов, определенной из величины максимума диэлектрических потерь, с концентрацией примеси, найденной полярографическим методом, показало, что количество примеси всегда больше числа комплексов, вероятно, за счет образования более сложных ассоциатов и выпадения примеси в отдельную фазу. [22]

В области концентраций катализатора - 0 006 - 0 03 моль / л концентрация неассоциированных молекул мало меняется, а с дальнейшим ростом концентрации катализатора - понижается ( рис. 1), что вероятно связано с образованием в этих условиях более сложных ассоциатов. [23]

Здесь М, MX, МХ2 - представляют собой соответственно типичные катионные, нейтральные и анионные металлсодержащие формы; НМХ2 - соединение со свойствами слабой кислоты или ионной пары Н и МХ2 - в органической фазе; Л 2Х2 представляет димерную ( полимерную) форму ( не исключается также возможность образования в органической фазе МзХ3 и еще более сложных ассоциатов); АМХ2, НХ, HZ и АХ в органической фазе представляют нейтральные соединения, которые могут быть или истинно молекулярными, или ионными парами. [24]

Полученные нами данные показывают, что суммарная поляризуемость и дипольные моменты таких соединений малы не потому, что в них образуются менее полярные водородные связи, чем в соединениях с третичными аминами, а потому, что в этих системах при соотношении ск: са 1: 1 образуются соединения состава 2: 2 с компенсацией диполей для вторичных аминов и более сложные ассоциаты в случае первичных. [25]

Зависимость спектра поглощения.| Зависимость спектра люминесцен. [26]

Описанные закономерности внешне очень похожи на изменения оптических свойств раствора, происходящих при ассоциации молекул растворенного вещества. Так, в концентрированных водных растворах молекулы красителей могут образовывать димеры и более сложные ассоциаты. При этом мономеры, как правило, имеют длинноволновую полосу поглощения, которая уменьшается при увеличении концентрации; появляющаяся более коротковолновая полоса принадлежит ассоциированным молекулам. На рис. 6 показаны изменения спектра поглощения водного раствора красителя магдалового красного при развитии ассоциации его молекул. [27]

Энергия взаимодействия ( кДж / моль на расстоянии диаметра столкновения. [28]

Высокие теплоты испарения ( - 40 кДж / моль) не могут быть объяснены лишь ван-дер-ваальсовым взаимодействием, энергия которого на порядок меньше. При исследовании свойств таких жидкостей обнаруживается объединение их молекул в димеры, тримеры и более сложные ассоциаты. Карбоновые кислоты димеризованы и в парах. Особенность такого взаимодействия состоит в том, что атом водорода, входящий в состав одной молекулы ( R A-H), образует вторую, обычно более слабую связь с атомом В другой молекулы ( BR2) в результате чего обе молекулы объединяются в комплекс RjA-H... [29]

Далее кривая атомного распределения имеет максимумы при 0 26; 0 4 и 0 48 нм. С нашей точки зрения, это указывает на существование в жидком азоте тримеров и более сложных ассоциатов азота. Упомянутая величина вычислена при допущении, что испаряются не молекулы, а атомы азота. [30]

Страницы: 1 2 3 4