Cтраница 4
Известны случаи, когда наблюдаемое осмотическое давление оказывается ниже теоретического. Молекулярный вес растворенного вещества, определяемый криоскопиче-ски ( или эбуллиоскопически), оказывается больше теоретического. Это говорит о том, что при растворении подобных веществ происходит ассоциация ( соединение) молекул растворенного вещества в более крупные частицы. Известно довольно много случаев ассоциации молекул растворенного вещества. Например, бензойная кислота СеН5СООН, метиловый и этиловый спирты ( СНзОН и С2Н5ОН) в бензольном растворе при определении молекулярного веса дают величины примерно в два раза большие, чем можно было бы ожидать на основании их химических формул. [46]
Схема клеточного тургора и. [47] |
Обобщая эти факты для электролитов, Вант-Гофф пришел к заключению, что в отношении осмотического давления они ведут себя так, как будто содержат частиц больше, чем это соответствует числу молекул растворенного вещества. Значение его растет по мере разбавления электролита. Для растворов, в которых происходит ассоциация молекул растворенного вещества, i меньше единицы. [48]
Таким образом, коэффициент i можно найти, если измерить непосредственно осмотическое давление с помощью осмометра Пфеф-фера или криоскопическим методом, что значительно проще. Коэффициент Вант-Гоффа для неэлектролитов, растворенных в воде, равен 1, а для электролитов он больше единицы. Значение коэффициента растет по мере разбавления электролита. Для растворов, в которых имеет место ассоциация молекул растворенного вещества, коэффициент t бывает меньше единицы. [49]