Cтраница 1
Межмолекулярная координация таких соединений обусловлена дативным взаимодействием атомов кислорода с гетероатомами. Прочность аутокомплексов гетероси-локсанов колеблется в широких пределах. В ряде случаев ком-плексообразование подобного типа отчетливо не проявляется и обнаруживается лишь по некоторому возрастанию молекулярного веса. При ассоциации молекул гетеросилоксанов решающее значение имеют природа гетероатома и его валентное состояние. [1]
CN) 2, в кристалле которого существует сильная межмолекулярная координация. [2]
В целом координация атома Sn очень близка к найденной в ряде соединений R2SnX2 с межмолекулярной координацией ( см. стр. Однако в отличие от Sn ( N0) 3) 4 хелатными являются только 2 лиган-да, а 2 других монодентатны и атом Sn имеет октаэдричес-кую координацию. [3]
Некоторые свойства этих полимеров приведены в табл. 8.2. Строение полиаминофосфазенов благоприятствует образованию водородных связей и межмолекулярной координации, что, по-видимому, уменьшает гибкость цепей этих полимеров по сравнению с гибкостью соответствующих алкокси - и арилоксипроиз-водных. Так, температуры стеклования аминозамещенных полимеров выше температуры стеклования полимеров, содержащих алкоксп - или арилоксигруппы. [4]
Полимеры, Относящиеся к этому классу, можно рассматривать как соединения, образующиеся в результате межмолекулярной координации мономерных звеньев. [5]
Различие длин связей Sn - С1 в каждой из двух кристаллографических независимых молекул, по-видимому, обусловлено слабой межмолекулярной координацией, приводящей к тому, что один атом олова можно рассматривать как 6-коор-динационный, а другой как 4-координационный. В соответствии с этим валентные углы при первом атоме сильнее отличаются от тетраэдрического. Таким образом, структура Ph2SnCl2 представляет собой исключительно редкий и благоприятный для анализа случай кристалла, содержащего одновременно как свободную молекулу, так и молекулу с повышенным координационным числом атома олова. Такое сочетание позволяет оценить искажение валентных углов, обусловленное координацией ( 3 - 4); в основном же геометрия молекулы в этом случае определяется ее внутренними электронными свойствами. [6]
Противоречивость этих данных, а также невысокая точность некоторых работ не позволяют в настоящее время дать количественную оценку влияния межмолекулярной координации на конформацию молекул. Этот эффект присущ самой молекуле и должен поэтому наблюдаться как в кристалле, так и в газовой фазе. К сожалению, данных о строении таких молекул в газовой фазе крайне мало. [7]
Таким образом, можно ожидать, что внутримолекулярная координация в о-замещенных фенолятах триалкил - и триарилолова будет затруднена по сравнению, например, с межмолекулярной координацией в аналогичных и-замещенных фенолятах. Изложенные выше соображения применимы также к свинецорганическим производным 2 6-дихлорфенола. Очевидно, малость расщеплений, наблюдаемых для 2 6-дихлорфенолятов олова и свинца, обусловлена указанными причинами. [8]
Из полученных в данной работе результатов следует, что при интерпретации ЯГР-спектров оловоорганических соединений необходимо учитывать эффекты сопряжения заместителей с атомом олова. Далее, наличие межмолекулярной координации в кристалле затрудняет изучение чисто внутримолекулярных электронных эффектов в исследованных производных триэтилолова. [9]
Вторая статья представляет собой обзор структур органических соединений кремния, германия, олова и свинца. Большое внимание уделено внутри - и межмолекулярной координации, а также характеру связи в рассматриваемых соединениях. [10]
Изучение ртутьорганических соединений интересно в нескольких отношениях в связи с проблемой переноса заряда. Уже в некомплексованных соединениях для объяснения экспериментальных результатов приходится учитывать внутри - и межмолекулярную координацию: ККВ оказывается намного меньше в твердой, чем в газовой, фазе и в спектре ЯКР наблюдаются необычные большие расщепления. Комплексы галогенидов пентахлорциклопентадиенилртути были исследованы в ходе более широкого изучения пентахлорциклопентадие-нильных производных [188, 189, 191, 192], и соответствующие данные наряду с данными для производных трихлорметилртути вносят весомый вклад в изучение - эффекта в хлорированных металлоорганических соединениях [188] и в его описание в терминах орбитального взаимодействия между атомом хлора, атомом ртути и соседними атомами углерода. Интересно проследить за развитием рассуждений, указывающих на наличие - эффекта в случае производных циклопентадиенилртути. [11]
В то же время она резко возрастает при переходе к тетрагидрофурановому раствору, в отличие от частоты карбонильной группы соответствующего метального производного. Учитывая, что полоса карбонильной группы менее чувствительна к полярному влиянию заместителей в тг-положении ароматического кольца [2], чем к координационным взаимодействиям [3], полученные результаты следует рассматривать как достаточно надежное доказательство существования межмолекулярной координации в кристаллах исследованных соединений. [12]
Таким образом была открыта металлотропная таутомерия - явление довольно редкое. Поскольку спектральные характеристики, получаемые при изучении строения, зависят от распределения электронной плотности в молекуле, возникла необходимость изучения электронного эффекта металлоорганических заместителей и его зависимости от природы растворителя, а в связи с изложенным выше - также внутри - и межмолекулярной координации. [13]
В связи с обсуждением полигалогенидных ионов следует упомянуть о дихлориде иод-бензола. Это соединение было впервые исследовано Ивенсом [61], который главным образом рассматривал структуру тригалогенидной группы. В кристалле существует определенная межмолекулярная координация между атомом иода одной молекулы и атомом хлора другой и между атомом иода второй молекулы и атомом хлора первой, в результате чего возникает своеобразная димерная структура. Взаимосвязь между этой межмолекулярной координацией и частотами ЯКР была исследована Несмеяновым [136] на ряде дихлоридов замещенных иодбензолов. Обнаружилось, что межмолекулярная координация, или ККВ, не зависит от природы заместителя и что преобладающую роль, по-видимому, играют стерические эффекты. [14]
Обзор структур органических соединений кремния, германия, олова и свинца, охватывающий литературу с 1968 по 1974 г. и частично за 1973 г. Большое внимание уделено внутри - и межмолекулярной координации, а также характеру связи в рассматриваемых соединениях. [15]