Cтраница 1
Аминоазокрасители, которые кроме аминогруппы в орто-положении содержат еще одну аминогруппу, не окисляются этим путем; они превращаются в соответствующие азимидосоединения или бензотриазолы только при действии аммиачного раствора окиси меди. Этот способ, невидимому, имеет общее значение; реакции окисления подобного рода можно производить также при помощи растворов Си - пиридиновых солей. [1]
Аминоазокрасители способны участвовать в кислотно-основных равновесиях, которые могут сопровождаться таутомерным азо-гидразонным превращением и изменением окраски. [2]
Аминоазокрасители представляют вещества основного характера и образуют с кислотами соли, которые выделяются из водных или спиртовых растворов в кристаллическом состоянии и в первом случае нередко содержат кристаллизационную воду. Слабооснбв-ные аминоазокрасители являются более устойчивыми в свободном состоянии, чем в виде солей, и применяются как свободные основания; к ним относятся аминоазобензол, или желтый спиртовый, аминоазотолуол, или желтый спиртовый К, диметиламиноазо-бензол, или желтый для масла. Все эти желтые пигменты, нерастворимые в воде, с соляной кислотой дают красные соли, легко распадающиеся. [3]
Аминоазокрасители с одной только аминогруппой ( типа аминоазо-бензола) являются слабыми основаниями. В большинстве случаев они дают трудно растворимые и легко гидролизующиеся водой соли. Если хотят выделить краситель в виде такой соли, например солянокислую соль, то ее осаждают из реакционной массы после сочетания путем добавления значительного избытка соляной кислоты и промывают после фильтрования разбавленной соляной кислотой, но не водой. В этом случае по окончании сочетания подщелачивают, отсасывают и тщательно промывают водой. [4]
Аминоазокрасители с аминогруппой в нафталиновом ядре также способны существовать не только в обычной, или так называемой азоидной форме, но также и в хиноидной форме. Обе эти формы находятся в смеси в состоянии равновесия. Соотношение между обеими формами зависит от реакции среды: в щелочной среде преобладает азоидная форма, в кислой среде хиноидная форма. Примером такого л-аминоазокрасителя может служить краситель из ацет-л-фенилендиамина и смеси 1 6-и 1 7-нафтилами. Этот краситель получают как промежуточный, например в производстве красителя прямой диазосиний. [5]
Исходные аминоазокрасители получают двумя путями; 1) применяя в качестве азосоставляющих аминоооединения бензольного ряда, например ЛЬТОЛУИДИН, и 2) применяя в качестве диазосоставляющих нитроаминосоединения, в которых нитро-группы восстанавливают после получения нитроазокрасителя. [6]
Диоксиазокрасители и о-окси-о - аминоазокрасители. Особенно большое распространение получили красители - производные о. Они обладают высокой чувствительностью к кислотам и щелочам, почему и не могли применяться для крашения шерсти. Только после хромирования они образуют окраски, обладающие высокой прочностью к свету, стирке и валке. [7]
В крепкой серной кислоте аминоазокрасители дают характерные цветные растворы; окраска их изменяется последовательно при разбавлении водой. Весьма вероятно что азогруппа принимает участие в образовании многокислотных солей. В большей части случаев цвет раствора аминоазокрасителя в крепкой серной кислоте совпадает с цветом раствора в той же кислоте соответствующего хромогена. Вступление новых аминогрупп, разумеется, повышает основность. Но понижение цветности зависит в значительной степени от положения аминогрупп по отношению к хромофору. [8]
В реакцию с сульфохлоридами фталоцианинов можно ввести аминоазокрасители. Наиболее интересные производные этого типа, например X [248] и XI [249], содержат протравные группировки. [9]
Азокрасители делятся на две группы: основные или аминоазокрасители, и кислые, или оксиазокрасители. [10]
Если диазотированный сафранин сочетается с аминами, то получаются аминоазокрасители, которые можно вновь диазотировать и потом сочетать с фенолами. Таким путем получаются красители, содержащие по три хромофорных группы; азониевую и дважды азогруппу. Они обладают субстантивными свойствами и входят в особую группу янусовых красителей. [11]
Красители этой группы получают двумя методами: ацилируя фосгеном n - аминоазокрасители и применяя при синтезе красителя в качестве азосоставляющей алую кислоту, получаемую фосгеняровамием И-кислоты. [12]
К кислотным красителям принадлежат сульфокислоты ан-трахинонов ( например ализарин-сафирол, ализарин-рубинол и др.), сульфокислоты индиго ( индиго-кармин), некотсрые нитрозофе-нолы ( нафтоловый зеленый), нитрокрасите-ли ( нафтоловый желтый S), пиразолоновые ( тартразин, светопрочный желтый), сульфированные окси-и аминоазокрасители ( пунцовый 2R, амидосиний GGR, анил-шерсточер-ный АТ4В и др.), сульфокислоты азинов. Растительных волокон, содержащих целлюлозу ( напр, волокон хлопка, льна и искусственного шелка), они не окрашивают. [13]
Этими общими соображениями объясняется чувствительность n - оксиазокрасителей к щелочам. Аминоазокрасители обнаруживают чувствительность к кислотам и некоторые из них применяются в качестве индикаторов. [14]
ИК-спектры сняты на спектрофотометре UR-20 в таблетках с КВг. Аминоазокрасители получены по обычной методике диа-зотированием раствора соответствующего амина ( 0 43 г моль) в смеси 100 мл концентрированной НС1 и 500 мл воды раствором 0 5 г моль нитрита натрия в 100 мл воды. Полученный раствор диазосоставляющей вливают при 0 С в раствор азосо-ставляющей ( л-фенилендиамин или 2 4-диаминотолуол) в смеси 100 мл концентрированной НС1 и 500 мл воды при интенсивном перемешивании. Гидрохлорид высаждают насыщенным раствором ацетата натрия, отфильтровывают, растворяют в 500 мл воды и выделяют свободное основание водным аммиаком. [15]