Корреляция - конфигурация
Cтраница 1
Корреляция конфигурации может потребовать, чтобы в продукте образовался дополнительный центр асимметрии, и возникает вопрос о том, влияют ли первоначально имеющиеся асимметрические атомы на ход такой реакции. Это вещество не имеет асимметрического атома углерода, в то время как продукт его восстановления содержит подобный центр. [1]
Корреляции конфигураций нередко требуют большой изобретательности. [2]
Корреляция конфигураций этих двух веществ была проведена ранее ( см. гл. СН-О-OR на - OR при С происходит без обращения конфигурации. [3]
Корреляции конфигураций нередко требуют большой изобретательности. [4]
Для корреляции конфигураций пригодны только те химич. Поскольку в приведенном примере это условие выполнено, то эти превращения дают право утверждать, что в левовращаю-щей глицериновой к-те заместители занимают вокруг асимметрич. Конфигурация последнего считается известной и выражается проекционной ф-лой I: следовательно, ( -) - глицериновая к-та имеет ф-лу II. Циангидрин-ным синтезом из () - глицеринового альдегида можно получить ( -) - винную к-ту ( наряду с мезовинной III), к-рой, следовательно, отвечает проекционная ф-ла IV. [5]
 |
Конфигурационная номенклатура дифенилов. [6] |
Большинство методов, использованных для корреляции конфигураций молекул с асимметрическими атомами ( разд. Исключение составляет метод асимметрической трансформации ( разд. В и ( -) - В, позволяющее сказать, в случае какого энантиомера переходное состояние имеет более низкую энергию. [7]
Пенициллин представляет собой хороший пример, показывающий, что корреляции конфигурации могут в некоторых случаях иметь определенное биогенетическое значение. Алании, полученный из полу-альдегидного структурного элемента пенициллина, является Ly-изомером. Арнстейн и Грант ( Arnstein, Grant, 1954) показали при помощи изотопного метода, что L - цистин при действии Penicillum chrysogenum включается в молекулу пенициллина в количестве в 5 раз большем, чем Dy-изомер в тех же условиях. Это указывает на наличие стереохимически специфичной реакции в рассматриваемом синтезе. [8]
 |
Перегруппировки насыщенных соединений.| Стереохимия реакции 1 1-дифенил - 2-аминопропанола - 1 с азотистой кислотой. [9] |
На рис. 6 - 24 показаны это превращение и корреляция конфигураций исходного вещества и продукта реакции ( ср. [10]
Эти опыты были использованы в качестве основы для установления корреляции конфигураций карбинолов. Однако к этим результатам следует относиться с большой осторожностью, так как стереохимическая картина реакции, по-видимому, очень сложна. [11]
 |
Асимметрические реакции типа альдольной конденсации а. [12] |
Таким образом, модель Прелога, так успешно примененная для установления корреляций конфигураций продуктов в асимметрическом синтезе атролактинов: й кислоты, не может быть непосредственно перенесена на альдольную конденсацию. [13]
Выходы по стадиям были очень низки, и поэтому этот вариант синтеза ( 27) не имеет препаративного значения, а используется лишь для корреляции конфигураций между рядами алленолевых и бисдегидродойзинолевых кислот. [14]
Другой важный способ определения конфигурации - химическое превращение вещества с неизвестной конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна ( или обратный химический переход от вещества с известной конфигурацией к веществу с неизвестной); подобные химические переходы называют корреляцией конфигурации. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Например, из о-нитрокоричных кислот ( 9) и ( 10) серией химических превращений ( восстановление, диазотирование, замена диазогруппы на группу ОН) через о-аминокоричные и о-диазокоричные кислоты получают о-гидро-ксикоричные кислоты. [15]
Страницы: 1 2