Корреляция - химический сдвиг
Cтраница 1
Корреляция химических сдвигов с эффективными зарядами атомов является в настоящее время четко установленным фактом ( см. гл. Поэтому становится особенно заманчивым решение прямой задачи, а именно - определение эффективных зарядов по измеренным химическим сдвигам. [1]
Обнаружена корреляция химического сдвига углерода с плотностью я-электронов для положительно и отрицательно заряженных форм ароматических соединений, содержащих два, шесть и десять л-электронов. Хотя такие корреляции в некоторых случаях весьма полезны, все же необходимо соблюдать известную осторожность при распространении их на другие системы. [2]
Проведена корреляция изомерного химического сдвига спектров ЯГР халькогенидов олова с ионностью связи в них. Предполагается, что в случае халькогенидов двухвалентного олова необходимо учитывать поляризующее влияние кристаллических полей на 55-электронное облако олова, что приводит к уменьшению изомерного сдвига, хотя степень sp - гибридизации при этом и не изменяется. [3]
Имеется также корреляция химических сдвигов 13С с полными зарядами на углеродных атомах [143, 236], а для некоторых соединений - химических сдвигов JH с я-зарядами [242] для всех положений бензольного кольца. [4]
С какими физико-химическими характеристиками установлены корреляции химических сдвигов в ЯМР. [5]
В качестве примера можно привести корреляцию химического сдвига протонов с электроотрицательностью заместителей, позволяющую кроме оценки значений 6 по известной шкале электро-отрицательностей проводить и обратную процедуру - по значениям б определять электроотрицательность заместителя, от которой зависит электронная плотность около протонов. [6]
Пример экспериментального гетероядерного 2М - спектра корреляций химических сдвигов показан на рис. 8.5.4. Широкий диапазон сдвигов 13С позволяет расшифровать протонный спектр с почти перекрывающимися линиями. Растянутые формы линий по оси химических сдвигов протонов обусловлены плохо разрешенными константами гомоядерного взаимодействия. [7]
Работы нескольких групп исследователей посвящены специально рассмотрению вопроса о корреляции химических сдвигов в шестичленных гетероциклах с теоретическими параметрами, полученными при расчете как нейтральных, так и заряженных ( катионов и анионов) форм ( гл. [8]
Именно для этого класса соединений было выполнено много исследований, посвященных корреляциям химических сдвигов углерода с теоретическими параметрами. [9]
Спектр типичного соединения бензольного ряда показан на рис. 8.12. Отнесение сигналов может быть сделано с использованием корреляций химического сдвига со структурой и интенсивностью сигналов. Второй подход, использующий интенсивность сигналов, будет рассмотрен позже. [10]
Так как наиболее разработанной и успешно применяемой характеристикой влияния электронного строения на разнообразные физико-химические свойства молекул являются константы Гаммета-Тафта, то очевидно, что первостепенный интерес представляет корреляция химических сдвигов ЯхМР именно с а-константами. Имеются предпосылки, что установление таких закономерностей позволит на основании качественных представлений о природе химического сдвига глубже понять физический смысл констант Гаммета-Тафта. [11]
Таким образом, изучение химических сдвигов координации различных ядер ЭД А-комплексов дает богатейшую информацию о характере изменений электронной структуры реагирующих молекул при донорно-акцепторном взаимодействии. Однако поиск корреляций химических сдвигов с другими параметрами комплексов, и в первую очередь с энергиями ДА-связей, требует всестороннего анализа всех факторов, оказывающих влияние на параметры экранирования ядер. [12]
 |
Зависимость химического сдвига. [13] |
Анализ спектров и техника эксперимента Я MP на F19 имеют определенные преимущества. Отчасти именно по этой причине наибольшие успехи в области корреляции химических сдвигов ЯМР и а-кон-стант достигнуты для магнитного резонанса на ядрах F19 замещенных фторбензолов. Для других классов соединений фтора соответствующих корреляционных соотношений не найдено, поэтому в данном разделе рассматривается только ЯМР F19 производных фторбензола. [14]
Исследование резонанса на ядрах F19 играет в настоящее время более важную роль и для фторсодержащих соединений применяется наравне с протонным резонансом. Помимо основной задачи - установления структуры фторорганических соединений, резонанс F19 фторароматических соединений используется для корреляции химических сдвигов фтора с параметрами реакционной способности других заместителей у ароматического кольца ( см. гл. [15]
Страницы: 1 2