Корреляция - частота
Cтраница 1
Корреляция частоты колебан я ОН-связи fl7 ] с константами кислотности м - и n - замещенных фенолсв. [1]
Корреляция частот внутренних колебаний воды с положением соответствующих молекул в структуре в настоящее время затруднена в связи с ограниченностью экспериментальных данных. [2]
Эта корреляция частот сделана главным образом на основании данных о таких простых соединениях, как метиламин [8-9, 46] и анилин [10-12, 47-48], которые очень хорошо изучены. [3]
 |
Упрощенная блок-схема регенеративного спектрометра ЯКР. [4] |
Найдены корреляции частот ЯКР с потенциалами ионизации, например, положительная линейная зависимость vs cl от первого потенциала ионизации четырех хлорметанов. [5]
При любой корреляции частот для связи Р - N соответствующая полоса должна быть, по-видимому, чувствительна к изменению масс заместителей и вследствие этого должна претерпевать значительные смещения даже при небольших изменениях в структуре молекулы. Корреляция для этих колебаний не представляет поэтому большой ценности, а в ряде случаев оказалось вообще невозможным идентифицировать рассматриваемую полосу поглощения. Это подтверждено Марсеном [25] и отнесено им за счет наложения других полос, таких, как полоса, соответствующая валентным колебаниям С - Р, а Томас [28] отметил также ряд веществ, у которых в указанной области не наблюдается поглощения, обусловленного наличием связи Р - N -; эти данные согласуются с полученными нами результатами. [6]
Первые попытки корреляции частот ЯКР с потенциалами полуволн при полярографическом восстановлении были сделаны Айреда-лом [49] по экспериментальным данным [50, 51] в 1956 г. для шести иодпроизводных бензола. Линейная зависимость Е / 2 / ( v) хорошо объяснима, поскольку с ростом электронной плотности увеличивается значение потенциала полуволн, а частота ЯКР уменьшается. [7]
Установленная Чартоном [64] двухпараметровая корреляция частот валентных колебаний Y CH по а / и ок константам оставляет некоторую неопределенность относительно истинной природы эффектов, ответственных за изменения V CH, так как она охватывает весьма ограниченную совокупность экспериментальных данных. [8]
На рис. 5.9 показана корреляция частот валентных колебаний группы СО в ряду мета-замещенных метилбензоатов в разбавленных растворах ССЦ с простым параметром заместителя тт Гаммета. [10]
Большие усилия были затрачены на поиски корреляции ИК-группо-вых частот с константами заместителей. Цель таких корреляций состоит в том, чтобы дать возможность предсказывать сдвиги групповых частот на основании свойств заместителей; такая информация неоценима в том случае, когда подтверждается или отвергается постулированная структура. [11]
Для разделения вкладов индукционного и конъюгационного эффектов в работе Семина и Брюховой [35] была проведена корреляция частот ЯКР одновременно с индукционными а7 и конъюга-ционными ос характеристиками заместителей. Поскольку а, и ос определены в едином масштабе, имеется возможность сопоставления доли этих вкладов. Предполагалось, что масштаб изменений частот ЯКР постоянен как для электронодонорных, так и для электроно-акцепторных заместителей и пропорционален ( с учетом знака) 0 / и ос соответствующих заместителей. Следовательно, поляризуемость исследуемого атома должна определяться только константами о, и ас. [12]
В то же время нельзя ожидать от спектроскописта-аналитика расчета колебательных частот для каждой молекулярной системы, с которой он сталкивается, В аналитической работе эмпирическое приближение пока является лучшим и дополнительные корреляции частот или интенсив-ностей с другими физическими свойствами крайне полезны. [13]
Теперь для того чтобы определить статистику случайной частотной модуляции, надо задаваться конкретным видом потенциала межмолекулярного взаимодействия ( это позволяет рассчитать дисперсию флуктуации частоты при межмолекулярных взаимодействиях), физическими представлениями о времени корреляции частоты. [14]
 |
Совмещенные результаты распределения защитного потенциала. [15] |
Страницы: 1 2