Cтраница 2
Описанный здесь подход позволяет сделать другие интересные предсказания. Рассмотрение молекулярных орбиталей нафталина и бензола ( табл. 8 - 1) показывает, что 1 4-дьюаровский антрацен X должен иметь барьер на St и 7 для раскрытия с образованием антрацена, так как характеристическая конфигурация будет 2 - - 2, соответствующая высокой по энергии Ва полосе нафталина. С другой стороны, 9 10-изомер XI не имеет на - состоянии барьера, обусловленного орбитальной корреляцией; можно ожидать лишь небольшой барьер на Si-состоянии. Чтобы показать это, следует более подробно обсудить роль бензольного хромофора. Вследствие орбитального вырождения бензол ( табл. 8 - 1) имеет две ВЗМО, из которых одна имеет, а другая не имеет узловой плоскости, проходящей через связи между атомами, представляющими интерес для нашего обсуждения ( те два атома, которые образуют часть четырехчленного цикла); при этом последняя имеет большие коэффициенты. [16]
Несколько раз в столетие химия претерпевает коренную ломку понятий, введенных в предыдущие десятилетия. Особенно плодотворным оно оказалось для области химических реакций, потому что понятия, ранее относившиеся к весьма ограниченным областям ( например, орбитальные корреляции Малликена и узловые свойства орбиталей в сопряженных системах, изученные Коулсоном и Лонге-Хиггинсом), были с успехом применены к самым разнообразным проблемам. [17]
Оба прямых произведения содержат неприводимое представление В2, которое отвечает отличающемуся по фазе асимметричному искажению молекулы, не приводящему к размыканию цикла. Далее, если мы рассмотрим симметрию орбиталей в дисротаторном переходном состоянии с точечной группой С то оказывается, что орбитали о и a, a также тс и тс принадлежат к различным неприводимым представлениям. По этой причине их смешение невозможно. Таким образом, предсказания, которые можно сделать на основании данного метода и диаграмм орбитальной корреляции, совпадают. Хотя рассмотрение координаты реакции помогает нам глубже понять, что же происходит на самом деле в ходе химической реакции, применение этого метода связано с большими затруднениями, чем использование диаграмм орбитальной корреляции. [18]
Оба прямых произведения содержат неприводимое представление В2, которое отвечает отличающемуся по фазе асимметричному искажению молекулы, не приводящему к размыканию цикла. Далее, если мы рассмотрим симметрию орбиталей в дисротаторном переходном состоянии с точечной группой С то оказывается, что орбитали о и a, a также тс и тс принадлежат к различным неприводимым представлениям. По этой причине их смешение невозможно. Таким образом, предсказания, которые можно сделать на основании данного метода и диаграмм орбитальной корреляции, совпадают. Хотя рассмотрение координаты реакции помогает нам глубже понять, что же происходит на самом деле в ходе химической реакции, применение этого метода связано с большими затруднениями, чем использование диаграмм орбитальной корреляции. [19]