Наблюдаемая корреляция
Cтраница 2
Отсутствие знания структуры ионов и электронных состояний, приводящих к фрагментации, а также неопределенность в понимании того, что же в действительности представляет собой отношение Z / Z0, - все это достаточно серьезные основания для того, чтобы отказаться от каких-либо выводов из наблюдаемых корреляций с сг-константами Гаммета. [16]
 |
Средние значения частот ЯКР35С1 ( v77 для некоторых хлорциклопропанов и олефинов. [17] |
Наблюдаемая корреляция потенциалов полуволн циклопропилкетонов с 0 указывает на большую роль индуктивных эффектов в изученном ряду циклопропилкетонов. [18]
Иерархию проявляют также уровни, соответствующие аминокислотной последовательности и вторичной структуре ( в особенности а-спиралей), поскольку образование вторичной структуры сильно зависит от конечного свертывания цепи. Это заключение следует из наблюдаемых корреляций между аминокислотной последовательностью и вторичной структурой, описанных в следующей главе. [19]
Наиболее плодотворный эмпирический подход к изучению природы этих процессов основан на сравнении энергии, которая необходима для образования переходного состояния в ряду различных нуклеофилов и субстратов, с энергией других кинетических или равновесных процессов. В зависимости от степени наблюдаемой корреляции можно судить о том, действительно ли протекание обоих процессов обусловливает те же факторы и насколько переходное состояние напоминает переходное состояние модельной реакции. Корреляции такого рода особенно распространены при сравнении свободных энергий различных равновесных и кинетических процессов. [20]
Иерархию проявляют также уровни, соответствующие аминокислотной последовательности и вторичной структуре ( в особенности а-спиралей), поскольку образование вторичной структуры сильно зависит от конечного свертывания цепи. Это заключение следует из наблюдаемых корреляций между аминокислотной последовательностью и вторичной структурой, описанных в следующей главе. [21]
Факторный анализ имеет целью установить прочность всех связей между всеми переменными, выбранными для исследования. С помощью этого метода стремятся объяснить максимальное отклонение или наилучшее воспроизведение наблюдаемых корреляций с помощью меньшего ( по количеству элементов) набора линейных комбинаций исходных переменных. [22]
Использование этого критерия обусловливает применение регрессионного анализа. При этом корреляции между предикторами являются не чем иным, как наблюдаемыми корреляциями. Эти две последовательности коэффициентов корреляции и представляют исходные данные для решения системы нормальных уравнений. [23]
Реакция с участием ортоформиата протекает медленнее реакции с участием ортокарбоната, хотя стабильность карбониевого иона должна быть существенно выше во втором случае, чем в первом. Этот факт нельзя объяснить с позиций механизмов (5.51) или (5.52), поскольку наблюдаемая корреляция свидетельствует о том, что переходное состояние не имеет даже отдаленного сходства с карбониевым ионом. [24]
Мы начнем с описания основной стратегии, которая является общей для ряда методов выделения. Она включает проверку гипотез о минимальном числе общих факторов, необходимых для воспроизведения наблюдаемых корреляций. При отсутствии априорных данных следует обратиться к однофакторной модели. Эта гипотеза ( достаточности одного фактора) проверяется с помощью критерия, применяя который можно узнать, достигнуто ли удовлетворительное расхождение между предполагаемой моделью и данными. Если расхождение статистически значимо, то оценивается модель с еще одним дополнительным фактором и снова применяется критерий. Этот процесс продолжается до тех пор, пока расхождение не сможет быть приписано случайности выборки. Следует заметить, что реальные компьютерные программы могут явно не делать такую последовательную оценку, но принцип выделения первых k факторов, которые согласуются с наблюдаемыми ковариациями, остается в силе. [25]
Если бы гипотеза о зависимости энергии перестройки акцептора от степени переноса заряда оказалась верной, то из наблюдаемой корреляции - ЛЯ - ИДА / ДА следовало бы, что при одинаковой степени переноса заряда энергия перестройки разнообразнейших акцепторов одинакова, что маловероятно. [26]
Характерно, что перенос электрона, не вызывая изменения валентности центрального атома, приводит к окислению лиганда. Так, среди антиоксидантов на основе диалкилдитиокарбаматов никеля, меди, свинца и цинка наибольшей эффективностью характеризуются диалкилдитиокарбаматы меди, в которых связь М - S имеет наиболее ковалентный характер. Наблюдаемая корреляция между потенциалом окисления Си12, частотой колебания связи Си - S [103] и антиокислительной эффективностью Си12 подтверждает высказанные предположения. [27]
Наблюдаемая корреляция между антипсихотической активностью и сродством нейролептиков к 02-рецепторам может быть артефактом: антипсихотическую активность обычно оценивают после продолжительного лечения нейролептиками, что может изменить исследуемую систему. Аналогично и изменения количества рецепторов в мембранах могут быть следствием, а не причиной психического заболевания, и трудно быть уверенным, что не проводилось лечения психофармакологическими препаратами до того, как были получены образцы мозга post mortem. Иными словами, не следует пренебрегать и другими теориями о причинах нарушений сознательной деятельности мозга человека, модельной системы которого ни одно животное не может обеспечить. Некоторые исследователи полагают, что норадреналин может регулировать чувствительность допаминовой системы и что эта регуляция претерпевает изменения в мозге больного. [28]
Эти предложения подкрепляются сторонниками каждой теории фактическим материалом, полученным в специально поставленных экспериментах или взятым из литературы. По-видимому, большинство перечисленных параметров действительно имеют значение для характеристики каталитических свойств, причем для отдельных групп реакций на первый план выступает тот или иной параметр. Это объясняет наблюдаемые корреляции между значениями параметра и каталитическими свойствами в пределах некоторой ограниченной группы реакций и катализаторов. [29]
Межпериодическая корреляция цен, запрашиваемых продавцами, обычно положительна в рассмотренных мною случаях. Ранговая корреляция между ценами поставщиков антрацита в 1953 г. ( табл. 1) и в 1954 г. составила 0.68; ранговая корреляция между ценами февраля и августа 1959 г. для 29 дилеров шевроле в Чикаго составила 0.33, но при этом она была в тот же период равна нулю для торговцев фордами. Большая часть наблюдаемых корреляций будет положительна вследствие стабильной разницы продуктов или услуг, но наш анализ ограничен условиями однородности. [30]
Страницы: 1 2 3