Динамическая корреляция

Cтраница 3

Распределение зарядовых плотностей валентных электронов и атомных остовов в молекуле Р4.| Распределение зарядовых плотностей на грани тетраэдра PI. [31]

В остове атомов фосфора существуют два электронных слоя, которые сильно отталкивают валентный слой электронов. В результате длина связи в N2 равна 1 0975 А, а в Р2 она уже 1 885 А. Сказывается также затруднение в перекрывании по линии я-свя-зей, которые при большом расстоянии между ядрами Р - Р почти отсутствуют, а также, возможно, и снижение энергии динамической корреляции. [32]

Постепенное вырождение кайносимметрии при переходе к последующим периодам Системы, где развиваются вторично-периодические свойства, придали новое направление отбору природой биогенных элементов и, в частности, видимо, обусловили особенности роли К и атомов фосфора, серый иода в живых организмах, давая тем самым начало проявлению химических индивидуальностей. Деление р - и d - элементов на ранние и поздние, утверждая, как известно, ряд специфических их особенностей, в то же время создает и предпосылки к проявлению резко выраженных индивидуальных свойств. Так, элементы N и Р, стоящие на границе ранних и поздних р-элементов, обладают большим и удачно дозированным числом непарных электронов, а потому способны давать прочные кратные связи; к этому же способу образования молекул склонны ( в несколько меньшей степени) и их соседи по Системе С и О. Большая электронная плотность в области кратных связей вызывает частые проявления иррегулярных взаимодействий электронов в области перекрывания и создает мгновенно проявляемые случаи динамической корреляции и нарушения симметрии в электронной оболочке. Результатом оказывается электронное сопряжение одиночных и кратных связей, электронная делокализация, а с ними и протонная таутомерия. Все это приводит обычно к повышению реакционной способности около кратных связей и около временно возникающих электрических и магнитных моментов молекулы. [33]

Однако, применяя ( 141а), потенциал Vv можно записать через кулоновский и обменный потенциалы для T) V. Далее видно, что действие Z / r / v, например С - Н - связи ( Лтат1тР) в в этане, экранировано кулоновской частью потенциала ST ( v) этой связи. Этот экранированный потенциал обращается в нуль на расстоянии до С - Н - свя-зей других метальных групп. Несомненно, С - Н - связь весьма слабо экранирована С - С электронами от заряда своего собственного атома углерода; однако в § 24 мы упоминали, насколько нечувствительны динамические корреляции к изменениям заряда ядра. [34]

Страницы: 1 2 3