Cтраница 2
Однако широкому распространению гель-проникающей хроматографии препятствует малый ассортимент пористых гелей и невозможность разделения асфальте-нов с учетом их химической природы. Согласно этому методу на ионообменных смолах ( амберлит-27 и амберлит-15) было проведено разделение асфальтенов на четыре кислых ( 38 6 % от исходного), четыре основных ( 16 6 %) и нейтральную ( 41 3 %) фракции. Затем методом гель-проникающей хроматографии они делятся на фракции, имеющие одинаковые размеры молекул. Этим методом была выявлена значительная полярность асфальтенов, выделенных из ромашкинской нефти. [16]
Гипотетическое строение асфальтенов. фиТЗ НЗЛИЧИ6М ДВуМбрНО. [17] |
В последнее время в связи с развитием инструментальных физико-химических методов анализа химическое строение асфальте-нов стали изучать, используя комплекс методов ИК - и УФ-спектро-скопии, ядерного и парамагнитного резонанса, рентгеноструктур-ного, электрошюмикроскопического и масс-спектрометрического анализов. Такой комплексный подход к изучению структуры молекул асфальтенов позволил значительно расширить представления о строении средней молекулы асфальтенов и более уверенно объяснить их химические свойства. [18]
Нами были изучены структурно-механические свойства нефтей в пластовых условиях, влияние на эти свойства асфальте-нов, смол, растворенного газа и его компонентов, температуры и давления. [19]
Параметры уравнения для равличннх нвфтей. [20] |
Ив уравнения ( 3, 3) следует, что коэффициент а характеризует дв-прессирупцуо способность асфальте-нов в этой нефти и не зависит от типа растворителя. [21]
Как было показано в первом разделе, эффективная вязкость аномальных нефтей в зависимости от содержания асфальте-нов, смол, парафина и некоторых растворенных газов, а также от значения градиента пластового давления может меняться в широких пределах. Экспериментальными исследованиями установлено, что при малых градиентах давления вязкость аномальной нефти часто на порядок больше, чем при больших градиентах давления. Уменьшение проницаемости при прочих равных условиях сопровождается значительным повышением эффективной вязкости нефти. Это объясняется тем, что в слабопроницаемых пластах аномалии вязкости нефти при малых градиентах давления проявляются сильнее. Увеличивается как градиент динамического давления сдвига, так и градиент давления предельного разрушения структуры в нефти. [22]
Сделанные выводы дали основание предположить, что значительные нарушения периодичности расположения углеродных атомов в кристаллоподобных структурах асфальте-нов обусловлены тем, что атомы углерода, формирующие плоскости ( 002), находятся не только в sp2 -, но и в зр3 - гиб-ридном состоянии. Таким образом, нафтеновые и ароматические структуры составляют достаточно компактную единую полициклическую систему, являющуюся основным структурным блоком молекул асфальтенов. [23]
Это говорит о том, что стабилизация свободных радикалов в ас-фальтенах является надежной и что перестройка структуры асфальте-нов требует дополнительных, достаточно больших энергетических воздействий. При этом вначале растет удельный парамагнетизм ас-фальтенов, т.е. асфальтеновые глобулы не растут, но стабильные свободные радикалы начинают взаимодействовать внутри глобул с образованием все новых свободных радикалов. Как только в этот процесс втягиваются периферийные молекулы глобул, создаются условия для взаимодействия глобул между собой. Так начинают образовываться карбоиды. [24]
Важнейшие преимущества, достигаемые при гидроочистке, заключаются в значительном улучшении цвета, снижении коксуемости и содержания серы, обусловленных гидрированием асфальте-нов и реакциями обессеривания. Кроме того, снижается содержание кислорода, что проявляется в почти полном удалении кислотных компонентов, оцениваемом снижением числа нейтрализации. Углеводородный состав масла изменяется незначительно, за исключением умеренного гидрирования кратных связей, которое ведет к снижению йодного числа и повышению стойкости масла к окислению. [25]
Жидкий нефтепродукт контактируется при 43 с твердыми асфальтенами при высоком отношении лигроин: асфальтены от 1 до 0 с последующим отделением асфальте-нов. Для этого процесса применялись асфальтены, осажденные из мазутов, смол и битумов легкими парафинами ( С. [26]
Процессы необратимого структуроооразования в битумах при воздействии кислорода воздуха и температуры протекают в три основные стадии: а) образование коагуляционной сетки асфальте-нов из надмолекулярной структуры смол; б) развитие жесткой пространственной структурной сетки асфальтенов; в) разрушение жесткой пространственной структурной сетки. Следовательно, коа-гуляционная структура битумов I типа является промежуточной в процессе изменения битума при воздействии кислорода воздуха в условиях повышенной температуры. Образовавшаяся в битумах при старении жесткая пространственная структура имеет ряд особенностей. Главной особенностью является превращение пластичных коагуляционных контактов между асфальтенами через топкие прослойки дисперсионной среды в жесткие точечные псевдокоагу-ляционные контакты. При этом меняется и состав дисперсионной среды в части увеличения доли тяжелых спиртобензольных смол и парафино-нафтеновых углеводородов. Эти составляющие значительно понижают гомогенность системы, одновременно способствуя повышению лиофобности асфальтенов, тем более что в процессах окислительной полимеризации и конденсации степень ароматичности С: Н асфальтепов в свою очередь повышается. Поэтому изменение структуры битума, происходящее при его старении, способствует ухудшению его основных реологических свойств. [27]
В реакционной камере выход продуктов, находящихся в жидкой фазе, несколько увеличивается, что позволяет углубить крекинг, не достигая пороговой концентрации асфальте-нов в жидкой фазе. В результате крекинга в реакционной камере образуется 20 - 30 % от суммарного выхода бензина. [28]
Для устранения указанных недостатков нами сейчас проводится работа по применению метода к анализу всего битума с разделением ароматики на 3 группы и элюированием асфальте-нов. Накопление же фракций может быть осуществлено препаративным вариантом метода. Следует отметить, что экспресс-ность метода позволит использовать его в будущем как средство оперативного контроля в процессе производства битума. [29]
Так, используя различный характер люминесцентного свечения высокомолекулярных соединений нефти ( от ярко-голубого и зеленого свечения углеводородов через светло-желтое-темно-коричневое у разных фракций смолы до практически несветящихся асфальте-нов), с учетом различного поведения отдельных компонентов их, можно контролировать характер и направление химических изменений нефтяных смол и высокомолекулярных углеводородов. [30]