Cтраница 3
Серый чугун, применяемый в качестве восстанавливающего материала, химически представляет собой железо, в котором растворен углерод, образующий обнаруживаемые в микроструктуре чугуна углеродсодержащие компоненты: феррит и перлит, а также графит. Химическая неоднородность чугуна является причиной сравнительно большой его реакционности в отношении окисления во влажной среде ( влажная коррозия), так как обусловливает возможность возникновения элементарных гальванических пар, например феррит - графит, где выделяющийся на аноде кислород содействует окислению железа. [31]
Было показано, что и SO2 также оказывает существенное коррозионное влияние. Преимущественное образование серного ангидрида неблагоприятно в том отношении, что он сильно повышает точку росы, создавая условия для влажной коррозии, являющейся наиболее агрессивной. Окисление SO2 в SO3 идет главным образом за счет каталитического воздействия стенок цилиндра двигателя. [32]
Было показано, что и SOa также оказывает существенное коррозионное влияние. Преимущественное образование серного ангидрида неблагоприятно в том отношении, что он сильно повышает точку росы, создавая условия для влажной коррозии, являющейся наиболее агрессивной. Окисление SO2 в SO3 идет главным образом за счет каталитического воздействия стенок цилиндра двигателя. [33]
Тонкая пленка влаги на поверхности металла, вызывающая влажную коррозию, может возникнуть также вследствие адсорбционной или химической конденсации. Под химической конденсацией понимают химическое взаимодействие материала с молекулами воды, образование гидратированных соединений, например типа кристаллогидратов. Влажную коррозию металла, следовательно, рассматривают как электрохимический процесс, протекающий под пленкой влаги. [34]
В растворе азотнокислой или хлористой соли, как показано Фрейдом и Тидмусом1, свинец корродирует легко. Если продукты, выделяющиеся на катоде, слабо растворимы, то воздействие также происходит медленно; железо подвергается коррозии при обычной температуре в растворе сернокислого магния гораздо медленнее, чем в растворе сернокислого натрия, так как в первом случае катодным продуктом является слабо растворимая гидроокись магния ( последующее превращение гидроокиси магния в прочно сидящую на металле пленку ржавчины разбирается на стр. Возникновение электрических токов в случае влажной коррозии при комнатной температуре не является больше недоказанной теорией. Можно обнаружить и грубо измерить токи, проходящие через влажную фильтровальную бумагу, при помощи прибора, изображенного на фиг. Обе полоски, которые придерживаются на концах пробкой и отделены друг от друга полоской вощеной бумаги, присоединены при помощи гибкой проволоки к микрогальванометру. [35]
Процесс окисления железа при восстановлении нитробензола в принципе аналогичен процессу влажной коррозии железа з присутствии слабодействуюших электролитов. В связи с тем, что, в отличие от процесса влажной коррозии, оба вещества, образующиеся в результате реакции ( 1), немедленно вступают в быстропротекающие реакции ( 2) и ( 3) с нитробензолом, окисление железа проходит значительно быстрее, чем во влажном воздухе. Однако несмотря на очень быстрое окисление железа, участвующего в процессе восстановления нитробензола в анилин, влияние степени измельчения и состава чугуна на скорость реакции то же, какое наблюдается при влажной коррозии железа в присутствии кислорода воздуха. Особенно активными являются чугуны, способные образовывать максимальное количество пар в присутствии электролитов, причем наиболее действенными являются пары феррит - графит и несколько более слабыми - пары перлит-графит. К таким чу-гунам относятся мягкие, богатые ферритом и графитом и легко поддающиеся измельчению. Ковкий чугун и сталь непригодны для восстановления нитробензола. [36]
Процесс окисления железа при восстановлении нитробензола в принципе аналогичен процессу влажной коррозии железа з присутствии слабодействующих электролитов. В связи с тем, что, в отличие от процесса влажной коррозии, оба вещества, образующиеся в результате реакции ( 1), немедленно вступают в быстропротекающие реакции ( 2) и ( 3) с нитробензолом, окисление железа проходит значительно быстрее, чем во влажном воздухе. Однако несмотря на очень быстрое окисление железа, участвующего в процессе восстановления нитробензола в анилин, влияние степени измельчения и состава чугуна на скорость реакции то же, какое наблюдается при влажной коррозии железа в присутствии кислорода воздуха. Особенно активными являются чугуны, способные образовывать максимальное количество пар в присутствии электролитов, причем наиболее действенными являются пары феррит - графит и несколько более слабыми - пары перлит-графит. К таким чу-гунам относятся мягкие, богатые ферритом и графитом и легко поддающиеся измельчению. Ковкий чугун и сталь непригодны для восстановления нитробензола. [37]
Лишь при очень малой относительной влажности атмосферы, когда на поверхности металла не возникает даже тончайшая пленка воды, происходит химическая газовая коррозия. При 60 % - ной относительной влажности толщина пленки воды на чистой гладкой поверхности металла соответствует одному монослою. Даже при 90 % относительной влажности она не превышает двух монослоев. Однако при загрязнении поверхности гигроскопическими частицами картина резко изменяется. Так, при наличии на поверхности металла 10 - 8 г / мм2 гидрокси-да калия при 90 % относительной влажности пленка воды составляет - 25 монослоев. Ржавчина сильно адсорбирует воду, создавая условия для влажной коррозии. Даже наличие на поверхности инертной пыли создает условия ( малые расстояния между пылинками) для капиллярной конденсации воды, резко ускоряя коррозию. Слой воды на поверхности металла быстро превращается в раствор электролитов вследствие растворения SO2, NH3, которые содержатся в атмосфере, особенно в больших количествах в районах, прилегающих к ТЭЦ, химическим и металлургическим заводам. [38]