Атака - анион
Cтраница 2
Нуклеофильное замещение в незамещенных аренах наблюдается очень редко, но оно возможно в результате атаки метилсульфинил-метидного аниона на конденсированные системы. Такие ионы можно получить, действуя на диметилсульфоксид mpem - бутилатом калия [19, 20] или гидридом натрия [21, 22] при низкой температуре. Иногда в результате реакции образуется смесь продуктов, но в ряде случаев удается получить одни из продуктов в преобладающем количестве. По этой методике были также прометилированы некоторые многоядерные гетероциклические соединения часто с хорошими выходами. [16]
Увеличение положительного заряда на атоме углерода, связанном с замещением атомом водорода, облегчает атаку аниона гидроксила. Гидролиз связей элемент - галоген, элемент - кислород и др. в органич. [17]
 |
Влияние концентраций воды и иодида на степень окисления родия в 0 1 М растворе при 100 С и общем давлении 3 2 атм. [18] |
Предполагаемый механизм окисления родия ( I) в ро-дий ( Ш) состоит в атаке аниона [ КЬ ( СО) 21г ] - кислотными формами: с последующим элиминированием монооксида углерода и водорода. Скорость окисления родия ( I) должна увеличиваться с ростом кислотности и при снижении парциального давления монооксида углерода. [19]
По-видимому, можно считать установленным, что основная реакция - процесс роста цепи - осуществляется посредством атаки аниона лакта-ма карбонильных групп, находящихся внутри цикла. [20]
Высокая стереоспецифичность электрофильного галогенирования алкенов и алкинов свидетельствует о протекании реакции через стадию галогенониевого иона, в котором атака аниона со стороны атома галогена затруднена. [21]
Это влияние можно отнести к стерическим препятствиям у карбонильной группы; последние, в свою очередь отражают влияние стерических факторов на скорость или равновесие в атаке ангидридного аниона. Тем не менее, эти наблюдения доказывают, что ионизация, которая предшествует конденсации, не определяет скорости реакции. [22]
Это объясняется тем, что связь С - F более поляризована, чем связь С - С1, а следовательно, углеродный атом, связанный с фтором, несет больший положительный заряд, облегчающий атаку аниона. [23]
Правило Марковникова объясняется следующим образом. Перед атакой аниона галогена образовавшийся ониевый ион реагирует в виде находящегося с ним в равновесии карбкатиона. [24]
Правило Марковникова объясняется следующим образом. Перед атакой аниона галогена образовавшийся ониевыи ион реагирует в виде находящегося с ним в равновесии карбкатиона. [25]
Она может образовываться при атаке аниона цианида на карбокатионный центр органической молекулы. [26]
Конфигурация метоксигруппы в эфире ( 248) следует из перпендикулярной атаки аниона на менее затрудненную сторону еноновой системы ( 247) ( см. разд. Конфигурация при С-1 является, конечно, термодинамически наиболее устойчивой, так как реакция протекает в условиях, достаточно щелочных для того, чтобы вызвать установление равновесия по этому центру. [27]
Основная реакция протекает по тому же направлению, что и хорошо известное присоединение полярных молекул НМ к а, - непредельным карбонильным соединениям. Протон присоединяется к ос-углеродному атому непредельной кислоты; образующийся при этом положительный карбониевый ион подвергается затем атаке аниона М - ( из НМ); в случае акриловой кислоты это приводит к получению соединения М - СН2СН2 - СООН. [28]
Ацилирование аминов карбоновыми кислотами является по существу реакцией, обратной гидролизу амидов, и поэтому можно ожидать, что она будет проходить через тетраэдрический ицтер-медиат, характерный для реакции гидролиза схема ( 11) ( ср. Моравец и Отаки [31] предположили, что активными частицами являются амин и анион карбоновой кислоты, однако более вероятной представляется кинетически неразличимая атака аниона амина на свободную карбоновую кислоту. Однако использование таких катализаторов, как эфират трифторида бора [33] 2-галоген - 1-метилпиридиний-иодид [34] и различные фосфорорганические соединения [35], позволило в последнее время получить хорошие выходы амидов в довольно мягких условиях, а в случае нереакционноспособных кислот устранило необходимость превращения этих кислот в гало-генангидриды. [29]
Механизм координационно-анионной полимеризации не всегда оказывается таким простым. Процесс координационно-анионного роста цепи заключается в координировании молекулы мономера у катализатора и атаке растущим полимерным анионом молекулы мономера, активированной в координационном комплексе. Координация напоминает образование оксоний-иона при катионной полимеризации, а атака растущего полимерного аниона соответствует реакции роста свободного аниона. [30]
Страницы: 1 2 3