Cтраница 1
Атака связи В - Н с отщеплением гидрид-иона менее вероятна. [1]
ROO подвергает атаке связи С-II, а не более слабую связь С-С углеводорода RH. Объяснение этому факту надо искать в том, что углеводородные атомы окружены водородами и для того, чтобы свободная валентность радикала ROO оказалась в соседстве с атомом углерода, надо предварительно сильно раздвинуть атомы водорода, окружающие углеродный скелет. [2]
Авторы полагают, что замещение представляет собой электро-фильную атаку связи Si - Н ионом ртути ацетата, которая приводит к образованию промежуточного нестабильного комплекса, содержащего связь Si-Hg. Комплекс быстро разлагается с образованием продуктов реакции. [3]
По данным Шварца [157], активность молекулы пропана при атаке связи С - Н в атомах углерода, находящихся в крайнем положении, оказывается на 4 8 ккал меньше, чем при атаке связи С - Н при среднем атоме углерода. [4]
Стадией, определяющей скорость окисления вторичных спиртов хромовой или бромноватистой кислотой, является атака связи С - Н ( ср. Соединения с экваториальными гидроксильными группами действительно окисляются медленнее, чем их эпимеры с аксиальными гидроксильными группами. [5]
Одной из характерных и необычных реакций карбена, который в высшей степени неустойчив, является атака связи С - Н с образованием С - СН3, называемая реакцией внедрения. [6]
Одной из характерных и необычных реакций карбена, который в высшей степени неустойчив, является атака связи С - Н с образованием С - СН3, называемая реакцией внедрения. [7]
Следовало бы ожидать, что в результате делокализации заряда резонансом переходное состояние, приводящее к атаке связи СС, будет устойчивее переходного состояния, которое обусловливает атаку атома углерода карбонильной группы. Тем не менее под действием очень активных анионов, например реактивов Гриньяра, образуется довольно-большое количество продукта прямого присоединения. Впрочем, можно добиться сопряженного присоединения и для реактивов Гриньяра: для этого достаточно проводить реакцию в присутствии одновалентной меди. [8]
Основной реакцией атомов серы в синглетном состоянии S ( Z) 2) с алканами является согласованная, одноступенчатая атака связи С - Н с образованием тиола. Эта реакция внедрения, протекающая в газовой фазе, не селективна по отношению к различным подтипам связи С - Н и протекает с равной скоростью для этана, пропана, циклопропана. [9]
По аналогии со связью С С можно ожидать, что связь С О может принимать участие в реакциях присоединения, однако если полярная атака СС связи осуществляется почти исключительно электрофйльными реагентами ( см. стр. С О атака может начинаться, очевидно, либо нуклеофилами ( Y - или Y:) по атому углерода, либоэлекгрофила-ми ( X или X) по атому кислорода. Практически оказалось, что первичная электрофильная атака атома кислорода происходит редко: исключением является атака протонами ( а также кислотами Льюиса), когда быстрое и обратимое протонирование предшествует, как правило, более медленной заключительной ну-клеофильной атаке атома углерода, лимитирующей скорость присоединения. [10]
Это приводит к тому, что на всех атомах углерода, связанных с азотом, возникает избыточный положительный заряд и создаются благоприятные условия для атаки связи С-N нук-леофильными реагентами. Замена одного из органических радикалов в четвертичном аммониевом соединении на атом водорода ( X) сопровождается практически полной ионизацией связи Н - N и превращением радикала в третичный амин, не содержащий положительного заряда у атома азота. [11]
Для ароматических систем типа пирена или антрацена при реакции с озоном возможна коЕ1курендия между озонолизом и образованней хииона или, иначе говоря, между атакой связи и атакой атома [ 7J, Озонирование антрацена - - довольно сложный процесс. При этом наиболее важно то, что иаправле - ЕШС реакций сильно зависит от природы растворителя: образованию антрахииоиов способствуют протонные растворители, а получению фталевой кислоты - эпротошше. [12]
Для селективности окисления ароматических углеводородов сохраняются те же закономерности, что и для олефииов, а селективность окисления алкилароматических углеводородов определяется конкуренцией процессов, включающих атаку связей С - Н заместителей и взаимодействия кислорода с ядром. [13]
Относительно большая энергия активации этой стадии, а, следовательно, и всей реакции распада перекисного радикала может быть объяснена тем, что при изомеризации происходит атака связи под углом отличным от нуля. Приближенные квантово-механические расчеты [15] показывают, что энергия активации реакции при перпендикулярной атаке примерно в два раза больше энергии активации при линейной атаке. [14]
Реакция ( 5), хотя вторая ее стадия идет с большим выделением тепла, требует, по-видимому, энергии активации 15 - 20 ккал / моль, так как при изомеризации атака связи С - Н свободной валентностью происходит под углом, отличающимся от выгоднейшего. [15]