Cтраница 2
Совпадение кинетических кривых при концентрациях гексадецилсульфата натрия Ы0 - 3 и Ы0 - 4 моль авторы рассматривают как свидетельство того, что прямая атака радикалами [ мономера, включенного в мицеллы, вносит пренебрежимо малый вклад в общую скорость процесса. Мицеллы служат лишь резервуаром, из которого поставляются молекулы эмульгатора для стабилизации олигомеров, зародышей и растущих частиц. [16]
Однако Венуто и Ландису [1] удалось, проводя алкили-рование первичных спиртов, получить значительные количества н-алкилароматических соединений, и они допускают возможность прямой атаки бензола протонированной молекулой спирта по механизму SN2 [ реакция ( 4) ] и последующих перегруппировок образующегося на этой стадии иона карбония. [17]
Было четко показано, что в некоторых случаях необратимого замещения действует миграционный механизм, а также тот факт, что может происходить и прямая атака по а-положению. [18]
Неизвестно, является ли при этом промежуточной стадией образование эфира бромноватистой кислоты, но, согласно Эдварду [261], реакция протекает, как прямая атака брома по 1-окси-группе, - по аналогии с реакцией окисления этанола бромом. [19]
Переходное состояние в реакции бимолекулярного нуклеофиль-ного замещения хлористого трет - бутила.| Скорость замещения галоидов в галоидных алкилах ионами с различной электроотрицательностъго. [20] |
Естественно, что увеличение числа алкильных ( или иных) групп, связанных с атомом углерода, у которого происходит замещение, будет создавать пространственные препятствия прямой атаке реагента Z на атом углерода; другими словами, будет затрудняться 5ц2 - реакция, а следовательно, облегчаться SN 1 -реакция. [21]
Не так давно был поставлен вопрос, протекает ли катализируемый химотрипсином гидролиз амидов через промежуточный ацилфермент или же молекула амида, сорбированная на активном центре фермента, подвергается прямой атаке водой или другим акцептором. [22]
Тот факт, что N-метилмочевина ( 175, R1 Me, R2 Н) превращается в ( 177, R1 Me, R2H), согласуется с образованием О-ацильного интермедиата, хотя вторичный азот должен быть более нуклеофильным при прямой атаке на ацилирую-щий агент. [23]
Партия добилась пе только выполнения, по п перевыполнения пятилетнего плана, развернув по всему фронту наступление на капиталистические элементы города и деревин, несмотря па усилившиеся под влиянием мелкобуржуазной стихни откровенно-оп-портунпстическпе колебания некоторых прослоек партии, что нашло свое выражение в попытках прямой атаки на линию партии со стороны правых уклонистов. [24]
Партия добилась не только выполнения, но и перевыполнения пятилетнего плана, развернув по всему фронту наступление на капиталистические элементы города и деревни, несмотря на усилившиеся под влиянием мелкобуржуазной стихии откровенно-оппортунистические колебания некоторых прослоек партии, что нашло свое выражение в попытках прямой атаки на линию партии со стороны правых уклонистов. [25]
В этой молекуле прямая атака карбоксильной группой имидной карбонильной группы в перпендикулярном направлении стери-чески невозможна, но имеются благоприятные условия для общего основного и общего кислотного катализа. Гидролиз обоих субстратов катализируется как ионами гидроксила, так и ионами гидроксония. Однако в области рН 1 - 4 гидролиз о-карбоксифталимида характеризуется колоколообразной кривой рН - зависимости с максимумом около рН 2 9, в то время как гидролиз фталимида в этом интервале значений рН связан только с реакциями, катализируемыми ионами водорода и гидроксила. На основании величины кинетического изотопного эффекта в DaO ( & Набл / & набл 2 6 при рН 3) было сделано предположение об общем кислотном или общем основном механизмах катализа. Эти два механизма кинетически неразличимы. [26]
Первая заключается в прямой атаке углерод-центрированным радикалом на перекисную связь, как это обычно принимается. [27]
Может произойти 1 2-миграция электрофильной группы ( в данном случае NO2) с последующей потерей протона. Продукт в этом случае идентичен продукту прямой атаки NO2 на орго-положение PhZ. Иногда трудно определить, какая доля орго-продукта в каждом индивидуальном случае образуется по этому пути [63], хотя имеются указания на то, что эта доля значительна. [28]
В действительности реакция по направлениям 2 и 4 не протекает; в продуктах реакции пирокатехин не обнаружен. Небольшое количество хлорбензола образуется в результате прямой атаки иона - ОН на сульфонильную группу исходного соединения. [29]
Западный опыт свидетельствует, что завоевать лидирующие позиции зачастую оказывается легче, чем удержать их. Претенденты на лидерство могут прибегнуть к прямой атаке на лидера ( чаще всего это стратегия небольших венчурных фирм) либо попытаться найти и занять особую нишу на рынке, не вступая с лидером в прямую конкуренцию. Так часто поступают японские фирмы, прибегая к фланговой атаке на лидера. Для этого, как правило, выбирается направление, где у лидера слабые или плохо защищенные позиции. [30]