Прямая атака
Cтраница 3
Механизм алкилирования фенолов олефинами в присутствии катализаторов кислотного харакера сложен и неоднозначен. С одной стороны, может иметь место прямая атака кар-бениевых ионов ( возникающих из олефина под действием катализатора) на нуклеофильные центры ароматического ядра. С другой стороны, алкилирование можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу В. В. Марковникова с изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в о - или га-производные хиноидной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы. [31]
Кинетические исследования и измерение скорости дают результаты, противоречащие тому, что можно было ожидать, основываясь на гипотезе о диспропорционировании. Анодные реакции ДФА с нуклеофилами лучше всего объясняются прямой атакой на катион-радикал нуклеофильной частицы. [32]
С последними членами ряда ни р-дикетоны, ни амины не реагируют. Все это говорит о том, что происходит, по-видимому, прямая атака на пентадиенильный лиганд. [33]
Реакции, приводящие к раскрытию цикла оксиранов, имеют огромное значение в органическом синтезе, так как их стерео - и регио-селективиость может быть предсказана. Аналогично азиридинам, для оксиранов иуклеофильиое раскрытие цикла может быть результатом прямой атаки или инициируемой координацией электрофила по атому кислорода. Нуклеофильиая атака чаще всего происходит по наименее замещенному атому углерода, если только один из атомов не имеет беизильиого или диалкильиых заместителей. В алкилоксиранах замещение сопровождается обращением конфигурации у атома углерода. [34]
Эта реакция типична для а р-ненасыщенных кетонов, хотя для ее протекания может требоваться катализ солями меди. Однако было показано, что в случае а р-ненасыщенных альдегидов возможна также прямая атака по карбонильному углеродному атому ( 1 2-присоединение), так как в альдегидах этот атом более положителен, чем в кетонах ( см. стр. [35]
Эта реакция типична для - ненасыщенных кетонов, хотя для ее протекания может требоваться катализ солями меди. Однако было показано, что в случае а, 3-ненасыщенных альдегидов возможна также прямая атака по карбонильному углеродному атому ( 1 2-присоединение), так как в альдегидах этот атом более положителен, чем в кетонах ( см. стр. [36]
При озонировании 2М - 4Х доказано появление в реакционной смеси, уже на начальных стадиях окисления, ацетильной группы. По мнению авторов, размыкание ароматического кольца в случае 2М - 4Х является результатом прямой атаки молекулы озона. Образовавшиеся продукты реакции, содержащие ацетильную группу, разлагаются с образованием алифатических кислот. [38]
Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации инициатора; это указывает, по-видимому, на то, что в результате прямой атаки основной цепи полимера инициирующими реакцию радикалами ( с образованием макрорадикалов, как при прививке на каучук) и образуется привитой сополимер. Так, например, в процессе привитой сополимеризации винилацетата с поливинил-бензоатом [10] и с полиэтил-а-хлоракрилатом [9] при инициировании перекисями, как это указывалось выше, именно вследствие взаимодействия радикала с основной цепью полимера и происходит деструкция основной цепи. [39]
Промежуточный оксифосфоран частично ионизирован вследствие влияния а-карбонильной группы, и последующее ацилирование будет протекать быстро, приводя к фосфониту. Возникновение промежуточного фосфорана может быть следствием либо первоначальной атаки по карбонильной группе с последующей перегруппировкой типа перегруппировки Фаворского, либо прямой атаки по насыщенному углеродному атому напряженного кольца. [40]
Враг понял изменивгиуюся обстановку, понял силу и могущество нового строя в деревне и, поняв это, перестроился, изменил свою тактику-перешел от прямой атаки против колхозов к работе тихой сапой. [41]
Четвертая причина недостатков нашей работы в деревне состоит в неуменьи целого ряда наших товарищей на местах перестроить фронт борьбы с кулачеством, в непонимании того, что лицо классового врага изменилось за последнее время, изменилась тактика классового врага в деревне и что сообразно с этим надо изменить свою тактику, чтобы добиться успеха. Враг понял изменившуюся обстановку, понял силу и могущество нового строя в деревне и, поняв это, перестроился, изменил свою тактику, - перешел от прямой атаки против колхозов к работе тихой сапой. А мы этого не поняли, новой обстановки не разглядели и продолжаем искать классового врага там, где его нет уже, продолжаем вести старую тактику упрощенной борьбы с кулачеством, тогда как она, эта самая тактика, давно уже устарела. [42]
Ароматические ядра мало чувствительны к нуклеофильным атакам. Производные бензола могут, однако, вступать в реакцию, если они содержат электроноакцепторные функциональные группы, в частности нитрогруппы ( I) или ацилыше заместители ( II), и если эти группы защищены от прямой атаки благодаря пространственным препятствиям. [43]
Анализ описанной выше деятельности заставляет сомневаться в правильности выбора в пользу специализированных программ. По крайней мере, написать специализированную программу для решения рассмотренных нами задач из области формальной логики, видимо, очень трудно; пришлось бы затратить громадные усилия для реализации описанной выше техники. Да и прямая атака этих открытых проблем, вероятно, оказалась бы невозможной: слишком много формул пришлось бы изучать, если бы вывод строился только при помощи отрывания с насыщением. [44]
В группе инфекций, составляющих это заболевание, латиноамериканские кожные формы имеют лесное происхождение и передаются человеку, живущему или работающему в лесу. Иными словами, инфекция передается с укусом москитов, в то время как последние заражаются от животного резервуара. Таким образом, прямая атака на переносчика практически невозможна. Сведение лесов позволило бы в конечном счете уничтожить заболевание, но, хотя кое-где к этому методу уже стали прибегать, он пагубно отразится на окружающей среде, и поэтому его следует считать предосудительным. [45]
Страницы: 1 2 3 4