Коттона

Cтраница 2

Коттона являются зеркальным изображением друг друга ( рис. 9), следует, что абсолютная стереохимия соединения колец Л и В кафестола имеет антиподный характер. Этот результат был весьма неожиданным, несмотря на то что к тому времени с помощью измерений дисперсии оптического вращения было открыто много других примеров таких антиподных тритерпеноидов. Простота этого подхода резко контрастирует с трудностями, которые встречаются при решении конфигурационных задач с помощью методов классической химии. Поскольку за основу принимаются только знак и приближенное значение амплитуды эффекта Коттона, связанного с карбонильным хромофором, в равной мере можно измерять и круговой дихроизм. [16]

Коттона для диэкваториальной формы ( Х1а) ( рис. 11) и сильный отрицательный эффект Коттона для диаксиальной конформации ( XI6) транс-2 - хлор-5 - метилциклогексанона. [17]

Коттона действительно положителен для раствора в полярной среде - в метаноле, но он становится отрицательным, когда в качестве растворителя используется изооктан. Это говорит о присутствии большего количества диаксиальной формы ( XI6) в неполярном растворителе, чем было предсказано [76] на основании влияния полярности растворителя на равновесие между конформерами в а-галогенциклогексанонах. [18]

Кривые ДОВ ( в диоксане А3 - транс-10 - метилокталона-2 ( XXIX.| Кривые ДОВ ( в диоксане Д3 ( 9 - 8-метилгидринденона - 2 ( XXXI. [19]

Коттона изучали на Д4 - 3-кетостероидах с заместителями при С-6 и связывали их с искажениями в кольце В. В более поздних исследованиях [87], где интерпретация проводилась на основании концепции внутренне диссиметричного хромофора для а, ( 3-ненасыщенных карбонильных групп, было показано, что имеет место искажение кольца А. [20]

Коттона, которые поддаются теоретической интерпретации и, следовательно, могут быть использованы на практике. С приборами для измерения кругового дихроизма дело обстоит хуже просто потому, что доступный в настоящее время коммерческий прибор не позволяет проникать в ультрафиолетовую область спектра так далеко 1, как это возможно в некоторых спектрополяриметрах. Лишь немногие лаборатории могут купить оба прибора из-за дороговизны, и выбор склоняется обычно в пользу методов ДОВ, так как спектрополяриметры позволяют проникать в более далекую область спектра. [21]

Коттона в области 340 ммк, связанный с п - л - пере-ходом в ненасыщенном хромофоре. Хорошая селективность метода кругового дихроизма иллюстрируется на рис. 9, где приведены кривые КД бсх-метил - 16а - изопропилпрогестерона и 16а - карбометокси-17 - изопрогестерона. [22]

Коттона в области 340 ммк. [23]

Коттона от расстояния, отделяющего заместители от хромофорной группы. [24]

Коттона в ту же область; знак эффекта при этом не изменяется. Соответствующие кривые ДОВ изображены на рис. 6 на фоне ультрафиолетового спектра. Высокая молекулярная амплитуда ( 1 570 000) эффекта Коттона соединения XI при 250 ммк является наглядным доказательством существования внутренне диссимметричного хромофора. [25]

Коттона, расположенного в области более коротких длин волн, и является результатом гомосопряжения. [26]

Кривые ДОВ типичных лактонов эйдесмана ( сесквитерпен. [27]

Коттона будет положительным, что согласуется с экспериментальными фактами. В более поздней работе [12] был исследован ряд мостиковых циклов типа X. Были проведены измерения ДОВ около 20 соединений, и во всех случаях стереохимия мости-кового цикла определяла знак эффекта Коттона. [28]

Кривые ДОВ некоторых типичных оксикислот. [29]

Коттона, чем а-оксикислоты, у которых асимметрический центр расположен непосредственно рядом с карбоксильной группой ( ср. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5