Cтраница 2
Предсказательные возможности метода свободного электрона в этом отношении не уступают методу МО ЛКАО. Шерр приходит к общему выводу, что предсказания методом свободного электрона и других свойств по крайней мере не хуже, чем методом Коул-сона - Лонгет-Хиггинса. [16]
Альтернантные углеводороды можно найти сведения о теореме Коулсона - Рашбрука и плотности заряда; о способе применения данного понятия см. также в разд. Порядок связи также обсуждаются понятия, связанные с анализом заселенностей. Коул-сон и Стрейтвизер [110] составили таблицы параметров молекулярных орбиталей. [17]
Механические напряжения практически отсутствуют, сульфид не расслаивается и в результате формируется защитный слой. Кинетика этой реакции подчиняется параболическому закону в соответствии с механизмом ионной диффузии, развитым применительно к сульфидированию окислов Коул-соном, Делафоссом и Барре [13] на основе теории Вагнера. [18]
Эта работа Малликена, сама по себе представляющая большой интерес, была, по всей вероятности, необходимым стимулом для перехода к расчету электронных зарядов и связей по рассмотренному ранее методу Коулсона и сотрудников. Мы имеем в виду в первую очередь статью Маслена и Коулсона [34], которые ссылаются, правда, также и на другой стимул для их исследования - на недавние точные рентгенографические исследования, приводящие к выводу о том, что заряд имеет тенденцию концентрироваться вдоль линий связей. Поэтому авторы считают целесообразным наряду с понятием о заряде атомов ввести и понятие о зарядах связей, а для вычисления их применить оправдавший себя простой и достаточно общий приближенный метод, разработанный Коул-соном и Лонгет-Хиггинсом. [19]
В рамках метода мезомерии первая такая попытка принадлежит, по-видимому, Пюльман [72], которая пришла к выводу, что имеется параллелизм между подвижностью электронов данной вершины и ее индексом свободной валентности. Увеличение ( или уменьшение) заряда, связанное с приближением электрофильного ( или нуклеофильного) реагента к молекуле нафталина, больше для а-атома углерода, чем для 3-атома. Отсюда и поляризация во время радикальных реакций, которая связана с образованием новых мезомерных формул, обладающих холостым электроном в месте реакции, должна быть пропорциональна индексу свободной валентности в данном месте и по природе самого радикального реагента не зависит от избытка или недостатка заряда. Поэтому, может быть, индекс свободной валентности лучше представлять по аналогии с расчетами Коул-сона методом молекулярных орбит ( стр. [20]