Cтраница 4
Микроорганизмы приспосабливаются к окружающей среде и всякое нарушение оптимальных условий приводит к подавлению их развития и даже к отмиранию. Губительно действуют на микробную клетку изменение рН среды, нарушение кислородного режима, резкое изменение температуры, истощение питательных веществ, действие прямых солнечных лучей, а также и биологические факторы. Кроме того, они погибают вследствие лизиса ( растворения их клеток бактериофагом) и вследствие антагонизма с другими бактериями. Коэном было доказано, что в равные промежутки времени отмирает определенный и постоянный процент бактерий по отношению к начальному их числу. Этим обусловливается самоочистка водоемов. [46]
При этом полиномиальный сегмент для некоторого интервала узловых значений ( параметрического интервала) локально разбивается на два. Есть два основных метода вставки узловых значений. Первый, так называемый алгоритм Осло, разработанный Коэном и др. ( [5-28] и [5-29]), вставляет сразу несколько узлвоых значений. Второй метод Бе-ма ( [5-30] и [5-31]) последовательно вставляет по одному узловому значению. Мы рассмотрим только метод Осло. [47]
За Коэном последовал Сиббет. Он улучшил и упростил практические методы Коэна, применив их к товарному рынку. [48]
Изотермическое превращение, обнаруженное в некоторых сплавах замещения на основе железа, интерпретировалось как превращение, включающее гомогенное термическое зарождение. Более распространенные атермические превращения также могут быть приписаны термическому зарождению, если максимальная скорость зарождения при рассматриваемом переохлаждении слишком велика, чтобы его можно было подавить закалкой. Быстрое изменение скорости образования зародышей / с температурой может в этом случае привести к тому, что чуть выше М & скорость зарождения будет слишком малой, чтобы могло происходить заметное изотермическое превращение, а при Ms она станет настолько большой, что начало превращения фактически не будет зависеть от скорости охлаждения. С этой точки зрения Ms является просто температурой, при которой термическое зарождение становится очень быстрым ( например, Iv - 1 см-3 сек 1), а изотермическое превращение наблюдается только в сплавах, в которых максимальное значение / у носа С-кривой не достигает этой величины. Проведенное Кауфманом и Коэном [73] детальное исследование показало, однако, что эта гипотеза оказывается несостоятельной; в частности, она не может объяснить обнаруженное снижение температуры MS ( по мере увеличения содержания никеля в железони-к елевых сплавах) вплоть до очень низких температур. [49]
Как показал вышеприведенный анализ гомогенного разложения, при переходе от гомогенной системы через системы, в которых твердая фаза находится в различных состояниях дисперсности и активности, часто наблюдается резкое изменение каталитической активности. Это изменение обусловлено рядом факторов, причем некоторые системы обладают активностью не как гомогенные катализаторы, а лишь как гетерогенные. При изменении степени дисперсности скорость разложения проходит через максимум. Истинный раствор золота лишен каталитического эффекта, макроскопические частицы металла также сравнительно инертны. Таким образом, чтобы катализатор был эффективным, требуется присутствие твердой фазы в состоянии высокой дисперсности. Другие работы показали, что некоторые элементы, не обладающие каталитическими свойствами в совершенно гомогенной системе, например серебро, марганец, свинец и кобальт, приобретают способность катализировать разложение перекиси водорода только при достижении определенного произведения растворимости. При более высоких концентрациях металл или его гидроокись образует твердую фазу, наличие которой, по-видимому, обязательно, несмотря на то, что циклическая схема окисления-восстановления термодинамически возможна даже в отсутствие твердого вещества. Когда такое вещество образовалось, скорость разложения на нем может быть прямо пропорциональна размерам возникшей поверхности. Это доказано для двуокиси марганца Паркером, Коэном и Смитом [96], которые провели точные измерения удельной поверхности методом адсорбции азота. В связи с необходимостью располагать таким характеристическим произведением растворимости существенное значение имеют амфотерные свойства большинства, а возможно и всех, металлов. Так, например, Райт и Ридл [ 97.1 сделали вывод, что твердые катализаторы должны обладать максимальной активностью в изоэлектрической точке соответствующей твердой фазы. Эта гипотеза удовлетворительно согласуется с опытом. Указанные характеристики носят несколько поверхностный характер, и, как сообщалось выше, прежде чем удастся вполне удовлетворительно описать механизм катализа, нужно будет определить более фундаментально роль поверхности с точки зрения регулирования концентрации или создания возможностей реакционных путей с пониженной энергией активации. [50]