Cтраница 3
![]() |
Коэффициенты диффузии, проницаемости и растворимости газов в различных реактопластах при комнатных температурах. [31] |
Действие воды и ее паров на полимеры чаще всего характеризуется коэффициентом влаго - и паропроницае-мости. Поглощение воды полимером может протекать без набухания, аналогично сорбции инертных газов или с набуханием; в последнем случае, как правило, коэффициент диффузии воды будет зависеть от ее концентрации в полимере. [32]
![]() |
Коэффициенты диффузии, проницаемости и растворимости газов в различных реактопластах при комнатных температурах. [33] |
Действие воды и ее паров на полимеры чаще всего характеризуется коэффициентом влаго - и паропроницае-мости. Поглощение воды полимером может протекать без набухания, аналогично сорбции инертных газов или с набуханием; в последнем случае, как правило, коэффициент диффузии воды будет зависеть от ее концентрации в лолимере. [34]
При 25, например, они определили, что коэффициент диффузии воды в воде равен 1 80 см1 / сутки. Отношение коэффициентов диффузии воды и перекиси водорода в концентрациях, изученных Штерном, внутри исследованного интервала температур, приблизительно равно отношению молекулярных весов. Грауппер и Винтер не обнаружили различий в коэффициенте диффузии, когда применяли окись дейтерия или воду, обогащенную Ols; это показывает, что диффузия воды осуществляется целыми молекулами. [35]
Для воды было получено, что она также подвергается быстрому обмену между непрерывной и дисперсной псевдофазами. Тогда из уравнения (5.36) наблюдаемых коэффициента диффузии воды ( рис. 5.40), коэффициента диффузии АОТ ( Dmic) и коэффициента диффузии воды в непрерывной псевдофазе Dc может быть рассчитана мольная доля воды в соответствующей псевдофазе. Выше 1 2 % наблюдается постепенный рост мольной доли воды в непрерывной фазе. [36]
![]() |
Распределение значений Кф1 вдоль кратчайшего расстояния между волокнами при квадратичной упаковке армирующих элементов ( объемная. [37] |
Как правило, в области стеклообразного состояния внутренние напряжения в эпоксидных компаундах линейно зависят от температуры и становятся практически равными нулю около температуры стеклования. В некоторых случаях может изменяться даже знак внутренних напряжений [47], что приводит к неправильному представлению об уровне напряжений в полимере. Скорость изменения напряжений при увлажнении зависит от коэффициента диффузии воды в компаунде и его толщины; процесс этот может быть весьма длительным. Данные о сравнительно быстром снижении внутренних напряжений при комнатной температуре, приводимые некоторыми авторами, связаны, вероятно, с диффузией воды из атмосферы. [38]
Выдвинуты теории для расчета равновесного количества сорбированной воды и описания диффузии воды в натуральном каучуке. Теория равновесного набухания является улучшенной версией теории Бриггса и др. [2], в которой дан обоснованный метод расчета давления в каучуке. Теория диффузии объясняет экспериментальные наблюдения, предсказывая порядок величины коэффициента диффузии воды в каучуке, а также концентрационную зависимость коэффициента диффузии. [39]
К рассмотренному выше объяснению обратного хода зависимости D ( MC) системы ПГЭ - ГМДИ следует добавить, что собственно наблюдаемая зависимость D ( MC) реализуется за счет больших возможных вкладов fv при малых Мс по сравнению с fv при больших Мс. Можно полагать, что реализация этого эффекта обусловлена не столько структурно-пен-дантным характером полимеров, сколько тем, что пространственно-сшитая структура этой системы включает звенья различной природы. Действительно, при отверждении изоцианатными отвердителями, основная цепь которых состоит из ароматических фенольных звеньев, с увеличением Мс коэффициент диффузии воды возрастает по гладкой кривой, при этом разброс экспериментальных точек относительно невелик. [40]
Для воды было получено, что она также подвергается быстрому обмену между непрерывной и дисперсной псевдофазами. Тогда из уравнения (5.36) наблюдаемых коэффициента диффузии воды ( рис. 5.40), коэффициента диффузии АОТ ( Dmic) и коэффициента диффузии воды в непрерывной псевдофазе Dc может быть рассчитана мольная доля воды в соответствующей псевдофазе. Выше 1 2 % наблюдается постепенный рост мольной доли воды в непрерывной фазе. [41]