Коэффициент - избирательность
Cтраница 3
Для расчета коэффициентов избирательности на практике удобно пользоваться графическим способом изображения равновесия, который был описан ранее и назывался способом изображения равновесия в квадрате. Этот приближенный способ позволяет быстро оценить нужные значения D. Как известно, при графическом изображении равновесия в квадрате на ординате или на абсциссе откладывают молярные доли или эквивалентные проценты данного иона в смоле, или соответственно в растворе, причем в одном и том же масштабе, так что в результате получается квадрат. Интересующие нас равновесные величины или их отношения могут быть получены непосредственно из графика. [31]
С помощью коэффициента избирательности адсорбции А можно оценить равновесные значения относительного заполнения адсорбционной фазы каждым компонентом смеси а / а с и Чг / а, гДе ai l и - предельные удельные адсорбции компонентов 1 и 2 из их смеси в водном растворе, соответствующие полному вытеснению воды ( третьего компонента системы) из адсорбционной фазы при данном соотношении органических компонентов смеси в исходном растворе. [32]
Как правило, коэффициент избирательности при таком обмене зависит от заполнения ионита органическим ионом. Нарушается в некоторых случаях и закон эквивалентности обмена. [33]
Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 - по сравнению с ионом Вг-для этих соединений превышает 103, что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топрлогии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы, flo сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 - и Вг - скриптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - ( CHg), устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [34]
 |
Зависимость коэффициентов избирательности. [35] |
Установлено, что коэффициент избирательности возрастает с увеличением концентрации межцепных связей ( при одинаковой концентрации сульфогрупп) и с возрастанием концентрации сульфогрупп ( при одинаковых степенях сетчатости); причем эффект, обусловленный концентрацией сульфогрупп, значительно больше эффекта, обусловленного концентрацией межцепных связей. [36]
Кроме того, коэффициент избирательности к иону С1 - по сравнению с ионом Вг-для этих соединений превышает 103, что значительно выше аналогичной характеристики двух других протонированных криптандов. Эти результаты отражают большое влияние топологии трициклических сферических криптандов, благодаря которой катион экранируется жесткими цепочками молекулы, flo сих пор неясно, почему у криптатов анионов С1 - и Вг - скриптандом 150, у которого один из мостиков между атомами азота представляет собой фрагмент - ( CHg), устойчивость выше, чем у криптатов соединения 43, в котором все мостиковые звенья представлены эфирными цепочками. Возможно, это объясняется взаимным отталкиванием между отрицательно заряженными атомами кислорода в эфирных цепях и анионом. Если это так, то при замене атомов кислорода в криптанде на кватернизованные аммониевые катионы анионный криптат может иметь еще более высокую устойчивость. [37]
В большинстве систем коэффициент избирательности существенно зависит от относительных количеств ионов в фазе ионита. Как было указано Самуэльсоном [93], это объясняется высокой концентрацией ионов в фазе ионита. При таких концентрациях отношение коэффициентов активности ионов в фазе ионита должно зависеть от их относительных количеств. [38]
Как отмечалось, коэффициент избирательности зависит от относительных количеств ионов в фазе ионита. В таких случаях для получения детальной информации следует обращаться к оригинальным работам. [39]
Большое значение для коэффициента избирательности имеет отношение сечений активации интерферирующего и определяемого элементов. Для получения высокой избирательности желательно подобрать метод активации и энергию активирующего излучения, чтобы обеспечить минимум отношения au / a. Однако методы активации редко позволяют достигнуть решения проблемы только таким путем. Довольно часты такие ситуации, когда, наоборот, отношение Oi / a. [40]
Такое высокое отношение коэффициентов избирательности соседних редкоземельных элементов показывает, что хроматография на бумаге, пропитанной три - - октиламином, является эффективным методом для разделения малых количеств редкоземельных элементов. [41]
Избирательный НО характеризуется коэффициентом избирательности KjiK. [42]
Эту величину под названием коэффициент избирательности обычно рас - [ атривают в литературе как меру избирательности ионита. [43]
 |
Коэффициенты избирательности обмена NH - Li при температурах 0, 25 и 60 С ( 1, 2, 3.| Коэффициенты избирательности обмена NH - Na при температурах 0, 25 и 60 С ( /, 2, 3. [44] |
На рис. 2 изображены коэффициенты избирательности в зависимости от состава фазы ионита при температуре 25 С для всех изученных катионов. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5