Cтраница 3
Как известно, молекулы ряда жидкостей склонны к ассоциации и потому молекулярный вес этих жидкостей будет изменяться. В связи с этим приведенная формула для X дополняется еще коэффициентом ассоциации молекул в жидкости. [31]
Пирсон предложил показатель, названный коэффициентом ассоциации. В числителе этого относительного показателя разность произведения чисел с одинаковыми ответами на оба вопроса: да-да и нет-нет и произведения чисел с неодинаковыми ответами: да-нет и нет-да. В знаменателе коэффициента ассоциации - корень квадратный из произведения всех четырех частных итогов. [32]
В растворах, более бедных кислотой чем А, пары содержат в избытке простые частицы, а более богатые - двойные. При повышении температуры точка А смещается в сторону 100 % в растворе и область преобладания двойных молекул все более суживается. При температуре, отвечающей равному числу димеров и мономеров в парах чистой кислоты, когда коэффициент ассоциации паров чистой кислоты равен 1.5, точка А должна лечь на крайнюю ординату. [33]
В работе Грина и Джонса [96] эффузионным и торсионным методами исследована зависимость давления пара от температуры шести азо-соединений, у которых авторы предполагают ассоциацию в газовой фазе. Из таблицы видно, что коэффициенты ассоциации, полученные авторами, довольно высоки. [34]
Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться к ( ак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936 - 1940 гг., в настоящее время потеряли сво значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10 - 15 лет назад. [35]