Коэффициент - скорость - реакция
Cтраница 4
 |
Влияние реакции зарождения 1 на период индукции. [46] |
На рис. 46 приведены результаты решения прямой кинетической задачи, в которой выяснялась роль некоторых реакций зарождения. Вариация значения коэффициента скорости реакции 1 приводит к резкому изменению картины процесса. При уменьшении ki периоды индукции в численном эксперименте сильно возрастают, отклоняясь от экспериментальных данных на 100 - 150 % уже при 40 % - ном уменьшении значений &. Интересно отметить, что кинетические доли у г были малыми по всем веществам, что же касается термодинамической доли qi, то она оказалась столь высокой ( в области В ( см. рис. 31) ее величина достигала в самые начальные моменты процесса значений qj - 0 8), что ни один механизм зарождения, не учитывающий эту стадию, не может рассматриваться как хоть сколько-нибудь достоверный. [47]
Следует отметить также, что пиридин во всех изученных системах внедряется в комплексы быстрее аммиака. Сопоставление величии цис-эффекта, измеряемого коэффициентами скорости реакции, с данными О. Е. Звягинцева и Е. Ф. Карандаше-вой по величинам транс-эффекта показывает, что эти величины вполне сравнимы между собой. [48]
Эта нелинейность обсловливается тем, что коэффициенты скоростей реакций k, kif. [49]
На рис. 4.7 - 4.9 приведены зависимости уровневых коэффициентов скорости реакций обмена от обратной температуры, полученные в результате интегрирования рассчитанных сечений по распределению Максвелла. На этих же рисунках даны зависимости коэффициентов скорости реакций обмена от номера колебательного уровня. [50]
 |
Зависимость относительного теплового потока от числа Рейнольдса. [51] |
Кривые 5у в7 7 относятся к модели 1 при IQ IN 1 10 50 соответственно. Здесь / OJ NF являются отношениями коэффициентов скоростей реакций Или-Райдила и адсорбции. [52]
Получено, что 30 % образующихся в результате рекомбинации молекул Н2 распадаются обратно на атомы, остальные дезактивируются. С учетом этой поправки рассчитанная зависимость коэффициента скорости реакции рекомбинации атомов водорода от температуры удовлетворительно согласуется с наиболее надежными расчетными [306, 401] и экспериментальными данными. В результате расчетов получено значение рек расч 10178r - 1 / 2, на основе обобщения экспериментальных данных в работах [88,89] приводится Агрек. [54]
Однако для практического использования подобное описание неудобно, поэтому кинетика полимеризации во всей области изменения конверсии мономера при различных температурах реакции и различных начальных концентрациях комплексного катализатора описывается единым уравнением при использовании кинетического инварианта [34], т.е. выражения, не меняющегося при определенных преобразованиях процесса. В данном случае в качестве инварианта используется коэффициент скорости процесса, а точнее, выражение для коэффициента скорости реакции, учитывающее его изменение при изменении всех параметров процесса. [55]
В выражениях (8.99) - (8.102) величины Аг, ( Гп) представляют собой коэффициенты с / - го уровня, причем сечения реакций необязательно должны совпадать по виду. Задавая конкретный вид k ( 7 п) ( в зависимости от выбираемого сечения) и закон релаксации 7 n ( f), можно описать поведение коэффициента скорости реакции описываемого процесса. [56]
Замечательным свойством термодинамически равновесных сред является то, что отношение констант скорости прямого и обратного направлений реакции в таких средах равно константе равновесия реакции, вычисленной при значениях термодинамических параметров, определяющих состояние среды. В тех случаях, когда реакцию нельзя охарактеризовать константой скорости, не зависящей от концентраций компонент среды, взаимосвязь скоростей двух направлений реакции выражается в более общей форме: константе равновесия равно отношение коэффициентов скорости реакции, которые определенным образом связаны с концентрациями компонент среды и с константами скорости одноступенчатых реакций. Доказательство этого свойства дано в следующих двух разделах данного параграфа. [57]
К сожалению, американские авторы, отмечая, что эта реакция второго порядка, условно вычисляют значение константы скорости по первому порядку. У нас имеется коэффициент скорости реакции [ Pt ( NH3) 3Cl ] Cl - - NH3, вычисленный по второму порядку. [59]
 |
Зависимость относительного теплового потока от числа Рейнольдса. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5