Коэффициент - активность - растворитель
Cтраница 3
Очевидно, что здя разных ионитов и ионных составов одного и того же ионита эти состояния различны. Поскольку определенные нами независимо стандартные состояния для всех ионитов одинаковы, актив-юсти и коэффициенты активности растворителя можно сравнивать друг с другом непосредственно. [31]
Рассмотрение опытных данных о равновесии жидкость-пар показывает, что для большинства гомогенных систем коэффициент активности растворителя при его концентрации 90 мол. Таким образом, второе слагаемое в ( 4) есть частное от деления двух малых величин. [32]
Принципиальные термодинамические подходы к построению теории концентрированных растворов могут быть достаточно отчетливо продемонстрированы на примере квазибинарных систем полимер-растворитель. Тройные-системы представляют собой лишь частный аспект второго приближения теории, которое должно учитывать изменение коэффициента активности растворителя, обусловленное любыми причинами. [33]
Принципиальные термодинамические подходы к построению теории концентрированных растворов могут быть достаточно отчетливо продемонстрированы на примере квазибинарных систем полимер-растворитель. Тройные системы представляют собой лишь частный аспект второго приближения теории, которое должно учитывать изменение коэффициента активности растворителя, обусловленное любыми причинами. [34]
Мы видим, таким образом, что значения активности в сопоставляемых шкалах пропорциональны друг другу, причем коэффициенты пропорциональности не зависят от концентрации раствора. Полезно обратить внимание, что по (10.68) активность растворителя по шкале мольных долей совпадает с коэффициентом активности растворителя по шкале мольновесовых концентраций. [35]
В начале необходимо отметить, что принятие аналитического уравнения для описания любого термодинамического свойства влечет за собой появление определенных выражений для других свойств, получаемых благодаря соответствующим термодинамическим соотношениям. Например, аналитическое выражение для коэффициента активности одного из растворенных веществ дает с использованием уравнения Гиббса - Дюгема определенные аналитические выражения для коэффициентов активности растворителя и других растворенных веществ. Кроме того, соотношение между интегральными и парциальными величинами приводит к уравнению для энергии Гиббса раствора, а соответствующие производные по температуре и давлению дают такие свойства как энтропия, энтальпия и объем. Применение аналитического описания поведения растворенного вещества, а не растворителя или раствора в целом оправдано тем, что в общем случае мы непосредственно в эксперименте изучаем именно растворенное вещество. [36]
В неидеальных системах ( смеси воды со спиртом, гликолем или диоксаном) отклонения от линейных соотношений (1.18) - (1.19) могут достигать десятков процентов ( Aln / / li2 0 25 для аргона [15]), но обычно для газов в органических растворителях они не превышают нескольких процентов. Имеется ряд работ по расчету отклонений от соотношения (1.18), причем возможно вычисление констант Генри в смешанных растворителях по плотности и молекулярным параметрам компонентов без знания коэффициентов активности растворителей в смеси. [37]
В идеальных растворах растворитель и растворенное вещество подчиняются закону Рауля. В этом случае коэффициент активности растворителя и растворенного вещества равен единице. [38]
В идеальных растворах растворитель и растворенное вещество подчиняются закону Рауля. В этом случае коэффициент активности растворителя и растворенного вещества равен единице. [39]
Поскольку коэффициент активности изменяется с температурой в соответствии с уравнением (1.71), соотношение ( IV. Растворы неорганических веществ, с которыми чаще всего приходится иметь дело, характеризуются относительно большими теплотами растворения. Чем выше содержание растворенного вещества в растворе, тем больше отличается от единицы коэффициент активности растворителя и тем больше его изменение с температурой. [40]
Для нахождения коэффициентов активности при бесконечном разбавлении можно использовать дифференциальный эбулиометр, позволяющий измерять температуры очень разбавленных растворов. В приборе, показанном на рис. 12.5, один из эбулиометров содержит чистый растворитель, другой - разбавленный раствор. Этот прибор позволяет измерить разности температур с точностью в пределах 0 001 К и определить воздействие концентраций порядка 0 005 мольных долей. Следует заметить, что для измерения коэффициентов активности растворителей или пар растворителей в жидкостях с большой удельной массой применяются методы газовой хроматографии. Один из приборов данного типа изображен на рис. 12.9. Подробный обзор такого рода экспериментальных методов выполнен Летчером [437], его дополняет работа Экерта и др. [260], опубликованная позднее. [42]
Согласно изложенной здесь теории, значения YI зависят только от состава раствора и не зависят от температуры. Несколько большее влияние оказывает на растворитель вещество, диссоциирующее на ионы. Понижение точки замерзания водного раствора хлористого водорода, содержащего 1 003 моль НС1 в 1000 г воды, составляет 3 965, что приблизительно вдвое превышает соответствующее значение для ацетона и ведет к значению 0 97965 для коэффициента активности растворителя. Другие методы определения активностей рассмотрены в гл. [43]
Страницы: 1 2 3