Cтраница 3
Фасетка может формироваться у а - 6 и без примесей по механизму, рассмотренному в разд. Возникнув, она может характеризоваться большим коэффициентом распределения примесей, чем соседние направления. [31]
Следует отметить относительно низкую температуру и небольшое время контакта. Если органическую фазу выдержать при комнатной температуре около часа, получаются намного большие коэффициенты распределения, что говорит о протекании в системе химической реакции. [32]
Так как рост К1 с температурой согласно ( VIII. Q, наибольший результат термический эффект дает для газо-адсорбционнон и для газо-жидкостной хроматографии в случае больших коэффициентов распределения. [33]
![]() |
Хроматограммы примесей н-пентана в изопентане при различном соотношении пентадекана к полиэтилену. [34] |
Количество неподвижной фазы выбирается также и в зависимости от коэффициентов распределения разделяемых веществ. График зависимости ВЭТТ от коэффициента распределения проходит через максимум, причем положение такого максимума сдвигается в сторону больших коэффициентов распределения при уменьшении количества неподвижной фазы. Если условия разделения компонентов отвечают максимуму ВЭТТ, это приводит к резкому ухудшению работы колонки. Поэтому использование небольших количеств неподвижной фазы выгодно в случае разделения веществ с большими коэффициентами распределения, в то время как для разделения легкокипящих кислородсодержащих веществ целесообразно увеличить количество неполярной неподвижной фазы. [35]
![]() |
Приспособление для стриппинга водных растворов с непосредственным вводом паров в хроматограф. [36] |
Описанные способы концентрирования паровой фазы не предполагают полного извлечения летучих компонентов. Доля их, остающаяся в водной фазе, учитывается при расчете, но в случае веществ с большими коэффициентами распределения и при анализе микропримесей чувствительность определения может оказаться недостаточной. Современные методы анализа воды на уровне концентраций порядка микрограммов на литр предусматривают поэтому возможно более полное извлечение летучих примесей путем газовой экстракции - так называемый стриппинг - с помощью специальных приспособлений. Стриппинг водных растворов может проводиться как с последующим криогенным или сорбционным концентрированием, так и без дополнительного концентрирования, если условия стриппинга обеспечивают достаточно высокую концентрацию детектируемых компонентов в паровой фазе. [37]
Причины этой закономерности пока не известны. Не ясно также, почему лантаниды и актиниды в III степени окисления в противоположность другим трехзарядным ионам имеют большие коэффициенты распределения при обмене из растворов нитрата лития, чем при обмене из растворов хлорида лития. Если к тому же вспомнить необычно высокую селективность Th ( IV) и других актинидов в IV степени окисления, а также отсутствие кислотного эффекта для Th ( IV), станет ясно, что нитратные системы имеют еще много необычных свойств, требующих исследования и объяснения. [38]
![]() |
Относительный вынос кремнекислоты с паром и продувочной водой при давлении 10 МПа. [39] |
Для давлений больше 10 МПа на графиках рис. 5.26, а и б кривые расположатся тем ниже, чем больше давление, а это означает, что при одинаковых продувках котлов А с ростом давления будет увеличиваться, а Б уменьшаться. Следовательно, эффективность рассмотренных схем организации водного режима в отношении получения чистого пара по примесям, которые имеют большие коэффициенты распределения ( кремнекислота, окислы металлов), с увеличением давления будет снижаться. [40]
При выборе растворителя учитывают его избирательность и растворяющую способность, которые для каждого растворителя не являются постоянными и зависят как от технологических условий процесса, так и от химического состава сырья. Чем больше избирательность растворителя, тем более четко разделяются компоненты при контакте с ним, большей избирательности соответствует больший коэффициент распределения К. Чем выше растворяющая способность растворителя, тем большую массу извлекаемых компонентов можно растворить в нем и тем, следовательно, меньше потребуется расход растворителя. [41]
Кроме того, уменьшение криволинейности изотермы с повышением температуры также благоприятствует применению сорбентов в неизотермической хроматографии. При применении газо-жидкостноп хроматографии в условиях повышающейся температуры для разделения сложных смесей целесообразно наносить большой процент неподвижной фазы, используя при этом растворители с большим коэффициентом распределения. Изменяя температуру, можно при этом обеспечить условия для разделения как низкокипящих, так и высококипящих веществ. [42]
Последнее обстоятельство следует отметить, как общую законо -: ерность для всех вариантов хроматермографии, которая более эффек-ивна именно при использовании твердых адсорбентов. В случае азо-жидкостной хроматермографии при повышающейся температуре юлонки для разделения сложных смесей рекомендуется наносить Олыний процент неподвижной фазы, используя при этом раствори-ели с большим коэффициентом распределения. [43]
![]() |
Типичная кривая растворимости жидких смесей. [44] |
При выборе растворителя необходимо учитывать его избирательность и растворяющую способность. Чем больше избирательность растворителя, тем более четко разделяются компоненты при контакте с растворителем. Большей избирательности растворителя соответствует больший коэффициент распределения К - Чем выше растворяющая способность растворителя, тем большую массу извлекаемых компонентов можно в нем растворить и тем, следовательно, меньше расход растворителя. [45]