Больший коэффициент - распределение
Cтраница 4
 |
Влияние вязкости растворителя на ВЭТТ. Жидкая фаза Образец А. [46] |
Влияние параметров, исследованных в этой работе, довольно велико. Однако, если два или даже один из них регулировать таким образом, чтобы С было очень мало, то влияние другого параметра ( или остальных), по-видимому, почти не проявляется. Например, когда используют тонкие пленки распределительной жидкости и пробы с большими коэффициентами распределения, то влияния вязкости или диффузии не наблюдается. Можно было бы изготовить наиболее эффективные колонки, применяя сильно измельченный носитель с большей степенью дисперсности, тщательно просеянный, для обеспечения более узкого интервала размеров частиц. [47]
Числа п количественно отражают степень гидратации растворенных частиц; они указывают на среднее число постоянно сменяющихся молекул Н2О, которые составляют ближайшее окружение молекул и ионов растворенного вещества. Молекулы слабых электролитов мало-полярны и малогидратированы. Их переход из одной фазы в другую совершается довольно легко, о чем свидетельствуют относительно большие коэффициенты распределения. Сильные электролиты, точнее, их ионы гидратированы существенно больше. С ростом гидратации частиц переход их из одной фазы в другую затрудняется. [48]
Количество неподвижной фазы выбирается также и в зависимости от коэффициентов распределения разделяемых веществ. График зависимости ВЭТТ от коэффициента распределения проходит через максимум, причем положение такого максимума сдвигается в сторону больших коэффициентов распределения при уменьшении количества неподвижной фазы. Если условия разделения компонентов отвечают максимуму ВЭТТ, это приводит к резкому ухудшению работы колонки. Поэтому использование небольших количеств неподвижной фазы выгодно в случае разделения веществ с большими коэффициентами распределения, в то время как для разделения легкокипящих кислородсодержащих веществ целесообразно увеличить количество неполярной неподвижной фазы. [49]
Равновесную концентрацию аце-тилацетона в водной фазе определяли спектрофотометрически по калибровочным графикам для длины волны 275 нм, в органической фазе - по разности. Коэффициент распределения ацетилацетона, как и следовало ожидать исходя из значений констант диссоциации, уменьшается с ростом температуры. Из рис. 2 следует, что максимальный коэффициент распределения ацетилацетоната бериллия с ростом температуры увеличивается. Это подтверждает положение, что чем более кислотными свойствами обладает реагент, тем с большим коэффициентом распределения ( 3-дикето-нат переходит в органическую фазу. [51]
Равновесную концентрацию аце-тилацетона в водной фазе определяли спектрофотометрически по калибровочным графикам для длины волны 275 нм, в органической фазе - по разности. Коэффициент распределения ацетилацетона, как и следовало ожидать исходя из значений констант диссоциации, уменьшается с ростом температуры. Из рис. 2 следует, что максимальный коэффициент распределения ацетилацетоната бериллия с ростом температуры увеличивается. Это подтверждает положение, что чем более кислотными свойствами обладает реагент, тем с большим коэффициентом распределения р-дикето-нат переходит в органическую фазу. [53]
 |
Температуры кристаллизации водных растворов некоторых соединений. [54] |
Некоторые из этих соединений обеспечивают лучшую растворимость воды, другие имеют требуемый коэффициент распределения, третьи образуют с водой смеси, имеющие наименьшую температуру кристаллизации. Ряд исследованных соединений обладает удовлетворительными значениями всех требуемых показателей. Соединения с наилучшим сочетанием этих свойств характеризуются меньшей концентрацией в топливе, необходимой для предотвращения образования кристаллов льда при низких температурах. В табл. 53 и 54 показаны для ряда соединений значения этих концентраций в топливе ТС-1 различной влажности при температурах до - 40 С. Эти данные показывают, что наименьшая концентрация требуется для соединений с относительно большим коэффициентом распределения между водой и топливом и наименьшей температурой замерзания водных растворов. [55]
Тогда процесс массопередачи из твердой фазы через водную в органическую, разделенный по аппаратам и переделам, совместится по времени и месту действия. Для этого нужно создать аппаратуру, работающую одновременно на трех фазах. Такой трехфазный процесс дал бы возможность не только совместить операции сорбции и экстракции, но в некоторых случаях организовать новый процесс, который не может идти раздельно и поочередно в двух фазах. Так, например, извлечение карбоновых кислот из циклогексана в производстве капролакта-ма трудно выполнить водой из-за больших коэффициентов распределения ( а с0 / св50) и невозможно - сорбентом вследствие обволакивания его зерен циклогексаном. [56]
Динамические варианты количественного ПФА базируются на непрерывной газовой экстракции. В сравнении со статическими они требуют более сложного оборудования, а практическая их реализация накладывает более жесткие ограничения на условия проведения анализа. Так, обеспечение равновесности процесса ограничивает скорость газового потока, степень распиливания газа в жидкости. Возможность образования тумана или пены существенно усложняет конструкцию используемого оборудования. Поэтому непрерывную газовую экстракцию следует применять в тех случаях, когда статические условия оказываются принципиально неприемлемы или неудобны для использования. К таким случаям относятся анализ систем с неизвестными и большими коэффициентами распределения ( 400 - 500) или концентрирование примесей равновесного газа для снижения предела обнаружения ПФА. [57]
Трехвалентные актиноидные и лантаноидные элементы хорошо извлекаются из насыщенных растворов LiCl с ограниченной концентрацией водородных ионов [816, 835] ( см. гл. При определенных, строго контролируемых условиях, трехвалентные актиноидные элементы в этой среде могут быть отделены от РЗЭ, так как имеются большие различия между коэффициентами распределения этих групп элементов. Исходный раствор [840] содержит ЮМ LiCl, 0 1 М А1С1з и - 0 02М НС1, актиноидные элементы, РЗЭ и другие продукты деления. Экстрагент - 0 6 М ( - 30 об. %) раствор ала-мина в диэтилбензоле. Поэтому для получения достаточно высоких коэффициентов распределения ( для америция - 5) выбирается наименьшая практически удобная концентрация НС1 и наивысшая концентрация LiCl. Концентрация амина также принимается настолько высокой, насколько это возможно без чрезмерного снижения текучести экстрагента. Диэтилбензол - разбавитель, который благодаря присутствию групп С2Н3 с положительными индукционными эффектами характеризуется большим значением ВР и позволяет получать большие коэффициенты распределения, чем бензол. Вместе с тем он имеет более высокую по сравнению с бензолом температуру вспышки. Литий, алюминий и большая часть продуктов деления, в том числе РЗЭ, остаются в рафинате. Часть продуктов деления и примесей извлекается вместе с трехвалентными актиноидными элементами. Далее экстракт поступает на реэкстракцию 8М НС1 при Fopr: Уводн3: 1 на восьми ступенях. При этом реэкстрагируются трехвалентные актиноидные элементы. [58]
Страницы: 1 2 3 4