Cтраница 1
Единые нулевые коэффициенты активности у0 характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного раствора в любом растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Эти коэффициенты не зависят от концентрации, а только от различия в состоянии вещества в бесконечно разбавленном водном и в бесконечно разбавленном неводном растворе и, следовательно, зависят только от взаимодействия ионов с водой и неводным растворителем, например со спиртом. [1]
Единые нулевые коэффициенты активности - у о характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного раствора в любом растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Эти коэффициенты не зависят от концентрации, а только от различия в состоянии вещества в бесконечно разбавленном водном и в бесконечно разбавленном неводном растворе и, следовательно, зависят только от взаимодействия ионов с водой и неводныМ: растворителем, например со спиртом. [2]
То - единый нулевой коэффициент активности вещества при бесконечном разбавлении, отнесенный к состоянию вещества в вакууме как к стандартному состоянию. [3]
ТГ - единый нулевой коэффициент активности вещества при бесконечном разведении, отнесенный к состоянию вещества в среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью как к стандартному состоянию. [4]
То - единый нулевой коэффициент активности вещества при бесконечном разведении, отнесенный к состоянию вещества в бесконечно разбавленном водном растворе как к стандартному состоянию. То ионов - средние единые нулевые коэффициенты активности ионов, отнесенные к вакууму как к стандарту. [5]
Если известны величины единых нулевых коэффициентов активности иона водорода в смесях диоксан-вода и уксусная кислота-вода, то, комбинируя измерения со стеклянным электродом и каломельным, мы имели возможность оценить и стандартные потенциалы окислительно-восстановительной системы, и изменение потенциалов жидкостного соединения при замене полуэлемента А на полуэлементы Б и В. С использованием полученных данных были определены стандартные потенциалы тиомочевина-форма-мидиндисульфид в смесях диоксана с водой. По отношению к стеклянному электроду были определены потенциалы систем бром - бромид и иод-иодидвтех же средах, а также константы образования трибромид - и трииодид-ионов. [6]
В отличие от концентрационных коэффициентов активности единые нулевые коэффициенты активности у обладают той особенностью, что они являются аддитивными величинами. [7]
Таким образом, выведено уравнение для единых нулевых коэффициентов активности протона, характеризующихся изменением изобарного потенциала при переносе протона из неводного раствора с активностью, равной единице, в водный раствор с той же активностью. Однако нельзя определить экспериментально отдельно коэффициент активности протонов или ионов лиония. [8]
Для определения энергии переноса удобно пользоваться едиными нулевыми коэффициентами активности у ( см. гл. [9]
Для определения энергии переноса удобно пользоваться едиными нулевыми коэффициентами активности YO ( см - гл. [10]
Удобно при этом пользоваться безразмерными величинами - едиными нулевыми коэффициентами активности т0 ( см. гл. [11]
Удобно при этом пользоваться безразмерными величинами fo - едиными нулевыми коэффициентами активности, величина которых определяется работой переноса вещества из бесконечно разбавленного раствора в любом неводном растворителе в бесконечно разбавленный раствор в стандартном растворителе. В качестве такого стандартного растворителя обычно выбирают воду. [12]
Следовательно, для потенциалобразующего иона, для которого, как было показано выше, может быть определен стандартный межфазный потенциал, одновременно может быть определен единый нулевой коэффициент активности. [13]
То - единый нулевой коэффициент активности вещества при бесконечном разведении, отнесенный к состоянию вещества в бесконечно разбавленном водном растворе как к стандартному состоянию. То ионов - средние единые нулевые коэффициенты активности ионов, отнесенные к вакууму как к стандарту. [14]
Коэффициенты активности в неводных растворах могут быть отнесены к бесконечно разбавленному неводному раствору в качестве стандарта [ эти коэффициенты активности мм отмечаем индексом () ] и к единому стандартному состоянию f - Чаще всего в качестве такого стандартного состояния выбирается бесконечно разбавленный водный раствор. Связь между этими коэффициентами активности устанавливается помощью единых нулевых коэффициентов активности Y YoT - Эти коэффициенты активности То показывают различие в энергии вещества в стандартных состояниях. [15]