Cтраница 2
В статьях [39, 40] и особенно в книге Н. А. Измайлова Электрохимия растворов ( глава 8) дан подробный вывод и анализ формул. Там же можно познакомиться с приложением предложенного автором метода единых нулевых коэффициентов активности 0, для которых в качестве стандартного состояния принят бесконечно разбавленный раствор в воде. Величина fo определяется работой переноса вещества из бесконечно разбавленного неводного раствора в бесконечно разбавленный водный раствор. [16]
В первом приближении можно ожидать, что влияние растворителя на степень ионного обмена и константы ионного обмена, являющиеся мерой силы ионитов как электролитов, будет подчиняться тем же закономерностям, которые были установлены для влияния растворителей на силу растворимых кислот, оснований и солей. Количественное изменение силы ионитов при переходе от растворителя к растворителю может быть оценено при помощи единых нулевых коэффициентов активности зависящих от изменения энергии ионов при их переходе из среды в среду и отнесенных к воде, как к стандарту. [17]
Концентрационный коэффициент активности характеризует изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации. Он отражает взаимодействие между частицами растворенного вещества, изменение взаимодействия их с растворителем ( по сравнению с бесконечно разбавленным раствором) и изменение числа этих частиц в результате образования различного рода продуктов присоединения. Единый нулевой коэффициент активности характеризует изменение энергии вещества при переходе его от бесконечно разбавленного раствора в каком-то растворителе к бесконечно разбавленному водному раствору. Он отражает изменение взаимодействия между растворенным веществом и растворителем при замене любого растворителя водой. [18]
Однако такое предположение не вполне верно. Дело в том, что активность ионов, связанная с их электрохимическим потенциалом, зависит не только от их природы и общей концентрации заряженных частиц в растворе ( от ионной силы), в соответствии с теорией Дебая - Хюккеля, но и от природы растворителя. Влияние последнего на общий коэффициент активности иона учитывается, по Измайлову, единым нулевым коэффициентом активности, который характеризует изменение энергии вещества при его переходе из одного раствора, принятого за стандартный, в другой. [19]
Коэффициенты активности у, отнесенные к бесконечно разбавленному раствору этого вещества в спирте же, являются концентрационными коэффициентами активности. Они характеризуют изменение состояния вещества в данном растворителе в связи с изменением его концентрации. Коэффициенты активности у характеризуют изменение состояния вещества как в связи с изменением концентрации, так и в связи с изменением растворителя. Единые нулевые коэффициенты активности у характеризуют изменения энергии вещества при его переходе от бесконечно разбавленного спиртово - vo раствора к бесконечно разбавленному водному раствору. [20]