Cтраница 2
Проверено также влияние температуры хроматографирова-ния на величину относительных поправочных коэффициентов. [16]
При расчете содержания вещества в смеси методом внутреннего стандарта используют относительные поправочные коэффициенты, которые определяют на основании сравнения бинарных смесей компонента, выбранного в качестве эталона, с остальными компонентами. [17]
Достоинства метода: не требуется приготовление пробы и воспроизводимый ввод пробы по величине, используются только относительные поправочные коэффициенты, вследствие чего небольшие колебания в условиях эксперимента не вызывают особых изменений точности. [18]
Метод нормировки с поправочными коэффициентами не требует точного измерения количества вводимой пробы, а также применения относительных поправочных коэффициентов, что снижает действие небольших колебаний эксперимента на точность измерений. К недостаткам метода следует отнести необходимость идентификации каждого пика, неприменимость метода для анализа, если в смеси присутствует хотя бы один не регистрируемый детектором компонент, а также то, что ошибки в определении одного компонента вызывают искажение результатов всего анализа. [19]
Достоинства метода нормировки с поправочными коэффициентами заключаются в отсутствии необходимости точного измерения количества вводимой пробы, а также в применении относительных поправочных коэффициентов, что снижает действие небольших колебаний эксперимента на точность измерений. [20]
Достоинства метода нормировки с калибровочными коэффициентами заключаются в отсутствии необходимости точного измерения количества вводимой пробы, а также в применении относительных поправочных коэффициентов. Основной недостаток метода заключается в том, что ошибки в определении одного компонента вызывают искажение результатов всего анализа. [21]
С ( - концентрация компонента i в анализируемой смеси; Sj - площадь пика компонента i анализируемой смеси; / j - относительный поправочный коэффициент, определяемый по отношению к стандарту; Sst - площадь пика стандарта; Мя - масса добавленного внутреннего стандарта; Мт - масса пробы анализируемой смеси, к которой добавлено определенное количество внутреннего стандарта. [22]
Представляет собой величину, обратную относительному поправочному коэффициенту. [23]
Относительные поправочные коэффициенты используют при расчете хроматограмм методами внутреннего стандарта и внутренней нормализации. Если в качестве определяющего параметра выбрана площадь пика ( представительный сигнал), то коэффициенты в большинстве случаев очень мало зависят от условий разделения. Относительные поправочные коэффициенты определяют на основании анализа бинарных смесей какого-либо компонента, выбранного в качестве стандарта, с остальными. Для стандартного вещества поправочный коэффициент принимают равным единице. Можно использовать градуировочные смеси и из большего числа веществ, однако точность определения поправочных коэффициентов при этом может понизиться. [24]
Когда смесь многокомпонентная, способная полностью вымываться из колонки, наиболее приемлем расчет процентного содержания компонентов способом нормировки, подробно описанным в начале главы. Там же рассмотрен вопрос о физическом смысле поправочного коэффициента на чувствительность детектора. При работе на хроматографе ХЛ-3 рекомендуется пользоваться относительными поправочными коэффициентами. [25]
Если сигналы стандарта и определяемого вещества одинаковы или близки по величине, количество компонента можно определить, умножая количество стандарта на соотношение площадей пиков стандарта и компонента. Если относительные сигналы сильно различаются, следует вводить поправочные коэффициенты к измеряемым площадям пиков. Метод внутреннего стандарта целесообразно использовать в ходе единичных анализов одного или нескольких компонентов, когда ни один из компонентов не идентифицирован или относительные поправочные коэффициенты неизвестны. [26]
Значит, предел детектирования зависит не от величины фонового тока / о, а только от поперечных сечений ионизации газа-носителя и анализируемого вещества и числа ионизирующих частиц, излучаемых радиоактивным источником в ионизационное пространство в единицу времени. При точных количественных анализах необходимо учитывать, что расчет поперечных сечений ионизации молекул по формуле ( 1) является приближенным, так как при этом не принимаются во внимание связи между атомами. Кроме того, природа газа-носителя также оказывает влияние на эффективное поперечное сечение ионизации. Поэтому при высоких требованиях к точности анализа необходимо, как и при работе с другими детекторами, эмпирическое определение поперечных сечений ионизации или относительных поправочных коэффициентов. [27]
![]() |
Схема конструкции [ IMAGE ] Зависимость предела. [28] |
Исключение составляют ароматические углеводороды, чувствительность обнаружения которых, как установил Лавлок, выше, чем для алифатических углеводородов, и увеличивается с повышением молярного отношения. Чувствительность детектора, схематически изображенного на рис. VI.48, как установил Диттс [83], повышается с увеличением молекулярной массы. Подобные результаты получили Симмонс и др. [84] для парафинов и Беттгер и др. i [85]: для неэтерифицированных жирных кислот. Можно предположить, что молярная чувствительность Аг-ИД зависит как от сечения столкновений молекул, так и от их энергии ионизации. Вопросы, связанные с зависимостью чувствительности от структуры, пока еще полностью не выяснены, поэтому при количественном анализе необходимо находить эмпирические относительные поправочные коэффициенты для каждого компонента. [29]