Cтраница 4
![]() |
Зависимость опгической плотности газовой смеси на выходе из реактора от времени. [46] |
На рис. 9.2 приведены характерные кривые изменения оптической плотности газовой смеси на входе и выходе из реактора при взаимодействии метилолеата и ТБТМ с озоном. Зная взятые количества метилолеата и ТБТМ, скорость газа и концентрацию О3, нетрудно вычислить стехиометрические коэффициенты реакций, которые оказались равными 1 для метилолеата и 2 для ТБТМ. [47]
Очень редки простые одностадийные реакции, механизм которых описывается их стехиометрическим уравнением. Для расчета скорости таких реакций можно использовать уравнение закона действующих масс, в которое входят стехиометрические коэффициенты реакции. [48]
Если смесь содержит несколько горючих компонентов, то знаменатель выражения (4.1) заменяется суммой Svsjftj, где v& j и я / - стехиометрический коэффициент реакции полного окисления и концентрация / - го горючего. [49]
Бели смесь содержит несколько горючих компонентов, то знаменатель выражения (4.1) заменяется суммой 2у - гс, , где vSj и я / - стехиометрический коэффициент реакции полного окисления и концентрация / - го горючего. [50]
Зная константу равновесия, легко подсчитать и достижимые выходы продуктов реакции. Абсолютные значения свободной энергии различных веществ не известны, но подсчет AZ ZKOH - ZHa4 вполне возможен, если воспользоваться табличными данными для так называемых AZ 6P начальных и конечных продуктов, с учетом стехиометрических коэффициентов реакции. [51]
Теоретической предпосылкой данного метода являются результаты, полученные недавно Стариком и Барбанелем [56] при математическом анализе зависимости выхода реакции от состава раствора. В основе метода лежит выведенное автором уравнение, определяющее для любой химической реакции состав равновесий смеси в той точке, где-достигается максимальное отношение выхода реакции к переменной начальной концентрации одного из реагирующих веществ ( максимальный относительный выход реакции); С его помощью можно устанавливать величины стехиометрических коэффициентов реакции любого типа и таким образом определять состав комплекса, образующегося по любому стехиометрическому уравнению. [52]
Предположение о том, что окислительно-восстановительные реакции протекают одновременно с потерей и присоединением электронов, может не подтвердиться при рассмотрении механизма реакции. На практике мы определяем окислительно-восстановительные реакции как изменение состояния окисления, или степени окисления. Принятая модель переноса электронов удобна для определения изменения степени окисления и стехиометрических коэффициентов реакции. Поскольку сами состояния окисления рассчитываются по произвольным и иногда нереальным наборам правил, то трудно установить связь между тем, что показано в уравнениях двух полупроекций, представляющих окислительно-восстановительную реакцию, и тем, что фактически происходит при смешении реагентов. [53]
Известны элементарные акты, в которых происходит столкновение трех молекул ( или атомов), а претерпевают превращение только две. Третья частица необходима для отвода избыточной энергии, выделяющейся в результате реакции. В этом случае реакция бимолеку-лярна, а суммарный порядок реакции равен трем, При определении стехиометрических коэффициентов реакции скорость процесса не играет роли: важно установить, сколько молей исходных веществ прореагировало при образовании одного моля продукта. Стехиометри-ческие коэффициенты в сложной реакции не совпадают и никак не связаны с порядком реакции. [54]