Cтраница 3
Правильность некоторых значений средних коэффициентов активности для более высоких концентраций была независимым путем подтверждена Стоксом [30] с помощью метода, при котором раствор соли при 25 приводится в равновесие с водой, находящейся при более низкой температуре, через газовую фазу. Путем точного измерения разности температур находят температуру воды и определяют ее активность из данных по стандартным значениям давлений пара, приведенным в International Critical Tables. Результаты, полученные для концентрированных растворов хлоридов натрия и кальция, а также для гидрата окиси натрия, свидетельствуют о том, что этот метод является весьма точным. [31]
Правильность некоторых значений средних коэффициентов активности для более высоких концентраций была независимым путем подтверждена Стоксом [30] с помощью метода, при котором раствор соли при 25 приводится в равновесие с водой, находящейся при более низкой температуре, через газовую фазу. Путем точного измерения разности температур находят температуру воды и определяют ее активность из данных но стандартным значениям, давлений пара, приведенным в International Critical Tables. Результаты, полученные для концентрированных растворов хлоридов натрия и кальция, а также для гидрата окиси натрия, свидетельствуют о том, что этот метод является весьма точным. [32]
Экспер иментальные зависимости средних коэффициентов активности Ym от - у т для электролитов разного типа, приведенные на рис. VII. В очень разбавленных растворах у m всегда уменьшается с увеличением / т Угловой коэффициент ( тангенс угла наклона) линейных участков зависит от заряда ионов электролита. Увеличение концентрации электролита приводит к искривлению кривой. Для некоторых электролитов она проходит через минимум. Средний коэффициент активности иногда может достигать высоких значений. Для некоторых электролитов vm только убывает. [33]
Процедура экспериментального определения среднего коэффициента активности соляной кислоты с помощью гальванического элемента, включающего ИСЭ, не отличаются от рассмотренной выше. [34]
Введено понятие о среднем коэффициенте активности. [35]
Для бесконечно разбавленных растворов средние коэффициенты активности равны единице; по мере роста концентрации нейтральной соли, например KNO3, величина их уменьшается. [36]
В табл. 10 приведены средние коэффициенты активности для ряда электролитов. Во всех случаях средний коэффициент активности электролита равен среднему геометрическому из коэффициентов активности ионов, на которые этот электролит диссоциирует в растворе. [37]
Вычисленные по этому уравнению средние коэффициенты активности при ионной силе не выше 0 5 отличаются от найденных экспериментально не более чем на 8 % [ 4, с. Уравнение Дэвиса предсказывает минимум для коэффициентов активности при / 0 8, однако оно не учитывает индивидуальные особенности оди-наковозаряженных ионов и специфические взаимодействия между ними. [38]
Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион - ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие аЦ1, то стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион - ионное взаимодействие. [39]
Во всех концентрационных шкалах средние коэффициенты активности при бесконечном разбавлении раствора стремятся к единице, поскольку при этом ион-ионное взаимодействие стремится к нулю и раствор приобретает идеальные свойства. При выборе стандартного состояния также полагают, что коэффициенты активности равны единице. Поскольку одновременно должно выполняться условие а / 1, то такое стандартное состояние не может быть реализовано. Оно представляет собой гипотетический раствор, в котором активности всех ионов равны единице и одновременно отсутствует ион-ионное взаимодействие. [40]
АВ и теАВ выражают соответственно средний коэффициент активности и среднюю молярность электролита. В таком виде уравнение Гиббса допускает экспериментальную проверку. [41]
Определите: а) средний коэффициент активности ионов AgCl, выраженный через моляльности, в насыщенном водном растворе при 25 С; б) средний коэффициент активности ионов AgCl в насыщенном водном растворе при 25 С, выраженный через мольные доли относительно разбавленного раствора. [42]
Хотя экспериментальные данные для средних коэффициентов активности можно скомбинировать так, чтобы получить значения равновесных концентрационных констант в сложных смесях электролитов, в большинстве случаев получаемая точность не оправдывает громоздких вычислений. [43]
Использование средней активности и средних коэффициентов активности в уравнениях ( 6) и ( 7) является с точки зрения термодинамики правильным. [44]
Этому значению ионной силы соответствует средний коэффициент активности / 0 92 ( по табл. 7, на стр. [45]