Cтраница 3
Отступление от правила ориентадии в данном случае ав - оры объясняют следующим образом: гидроксильная группа бензольном кольце увеличивает плотность электронного рб - [ ака о - и п-атомов углерода бензольного кольца. При действии ( а однозамещенный бензол электрофильным реагентом электро-шльная группа реагента ( в случае нитрования фенола это удет группа NO2) при реакциях замещения направляется к тогу атому бензольного кольца, у которого имеется повышенная ектронная плотность. [31]
Структурные особенности переходного состояния I, возникающего при атаке радикалом пара - ( или орто -) положения таковы, что в рассредоточении облака неспаренного электрона участвуют яе только три углеродных атома бензольного кольца, но-и два кислородных атома нитрогруппы. Возможностей рассредоточения облака неспаренного электрона в переходном состоянии II меньше, так как здесь нитрогруппа не может участвовать в этом процессе. Следовательно, энергия переходного состояния II выше, чем энергия переходного состояния I и радикальное замещение должно преимущественно идти в пара - ( или орто -) положение. [32]
Анализ физического смысла коэффициентов а - / приводит к выводу, что условие а Оиц с i - ф ] выполняется не всегда. Это относится прежде всего к тем I и /, которые отвечают трем координатам х, у, z или к шести константам тепловых колебаний одного и того же атома. То же может относиться и к параметрам атомов, образующих тесную жесткую группу, например к атомам бензольного кольца ( ибо смещение одного из них вызывает, естественно, и смещения всех остальных атомов кольца): Здесь также не рекомендуется пренебрегать недиагональными членами матрицы А. Все это приводит к промежуточному варианту расчета ( промежуточному и по трудоемкости и по точности результата) - к блок-диагональному приближению расчета матрицы А. [33]
В анионе Па свободная электронная пара а-углеродного атома взаимодействует с и-электронами бензольного кольца. Она не локализована на а-углеродном атоме, а смещена по направлению к бензольному кольцу. В результате плотность облака этой электронной пары рассредоточена между - углеродным атомом, двумя орто - и одним пара-углеродным атомом бензольного кольца, которые несут некоторый небольшой отрицательный заряд. В анионе 116 взаимодействие электронной пары - углеродного атома с it - электронами бензольного кольца невозможно. [34]
Аммиак был обнаружен среди продуктов - радиолиза этой системы. Постулировано, что распад с отщеплением NHS претерпевает только ОН-аддукт, в котором гидрокси - и аминогруппа находятся при одном атоме бензольного кольца. [35]
На удерживание изомерных алкилароматических углеводородов на ГТС большое влияние оказывает число и характер заместителей. Объясняется это тем, что в случае моноалкилбензолов наличие поворотных изомеров в алкильной группе приводит к тому, что при соответствующей температуре колонны с ГТС атомы бензольного кольца и атомы боковой углеродной цепи моноалкилбензолов в среднем находятся на больших расстояниях от поверхности ГТС, чем атомы бензольного кольца и метильных групп полиметилбензолов. [36]
На удерживание изомерных алкилароматических углеводородов на ГТС большое влияние оказывает число и характер заместителей. Объясняется это тем, что в случае моноалкилбензолов наличие поворотных изомеров в алкильной группе приводит к тому, что при соответствующей температуре колонны с ГТС атомы бензольного кольца и атомы боковой углеродной цепи моноалкилбензолов в среднем находятся на больших расстояниях от поверхности ГТС, чем атомы бензольного кольца и метильных групп полиметилбензолов. [37]