Cтраница 4
Атом серы легко метилируется, причем образуются катионы 1 3-дитиолия ( см. разд. [46]
Атом серы в молекуле S03 связан с атомами кислорода тремя двухцентровыми а-связями и одной четырехцентровой я-связью ( ср. Кроме того, за счет неподеленных 2р - электронных пар атомов кислорода и свободных Sd-орбиталей атома серы здесь возможно образование дополнительных ковалентных связей, подобно тому, как это имеет место в молекуле С12 ( стр. [47]
Атомы серы и фосфора в отличие от атома азота имеют во внешнем слое свободные / - орбитали, которые способны заполняться неноделенными электронными парами атомов кислорода. [48]
Атомы серы, входящие в молекулы кислоты, имеют две различные функции, так как один атом в составе сульфогруппы, а второй-в составе сульфида. Последнее и определяет специфические свойства этих соединений, напоминающие свойства сероводородов. [49]
Атом серы в сернистых соединениях трудно образует водородную связь, чем может объясниться низкая растворимость тиолов HI воде. [50]
Атомы серы могут соединяться так, что каждый ее атом затрачивает свои две единицы валентности на присоединение к себе двух других атомов серы, образуя цепи - S - S - S - S - S - S - , которые могут замыкаться в кольца. Выше 160 С начинается разрыв колец S8 и переход их в открытые цепи. Такие цепи могут соединяться друг с другом, что и приводит к увеличению вязкости серы. Дальнейшее нагревание серы выше 190 С приводит к разрыву длинных цепей на более мелкие и тем самым к уменьшению ее вязкости. [51]
Атомы серы присоединяются к тем же ненасыщенным группам макромолекул каучука, которые, реагируя с кислородом, вызывают его окисление. По мере повышения количества серы в структуре каучука, уменьшается и число доступных для окисления групп. По этой причине эбонит характеризуется высокой стойкостью к кислороду воздуха. [52]
Атом серы может совсем изменить направление течения реакции. Так, например, при хлорировании дибензтиофепа при низкой температуре хлор по замещает атомов водорода в ядре, а присоединяется к атому серы. Атом серы легко окисляется до сульфоксида или сульфопа. Суль-фоксидная и сульфоновая группы оказывают направляющее влияние при вхождении замещающих групп - они направляют в положение 3 в бензтиофеноиом ядре и в положения 3 6 в дибензтиофеновом ядре. [53]
Атом серы также увеличивает свою валентность до трех за счет передачи электрона на галоген. Слабейшее основание ( СбН5) г8 оказывается сильным нуклеофилом из-за высокой поляризуемости серы. [54]
Атом серы инертен к протону, поэтому тиофен не боится сильнокислых сред, Однако атом серы может быть окислен, сильными окислителями. Поэтому тиофен нельзя нитровать HNO3, а только ацетилнитратом. [55]
Атом серы при высокой температуре способен отнимать водород от многих органических соединений. [56]