Атом - титан
Cтраница 2
Каждый атом титана ( В) в СаТЮ3 окружен по октаэдру шестью атомами кислорода, а атом Са - двенадцатью. Атомы Са и О образуют кубическую гранецентриро-ванную решетку, которая, очевидно, может быть устойчивой только тогда, когда ионы металла в позициях А и ионы кислорода имеют близкие размеры. [16]
 |
Структура кристалла титаната бария. [17] |
Кюри атомы титана занимают все эти шесть положений. При температурах ниже 120 С термическая энергия атомов титана оказывается недостаточной для преодоления имеющегося в центре элементарной ячейки потенциального барьера. Поэтому шесть возможных положений равновесия уже не занимаются равномерно и в кристалле возникает определенное направление смещения атомов титана. [18]
Соотношение атомов титана и кремния может быть изменено в широких пределах в зависимости от соотношения исходных реагентов. [19]
Для атома титана энергетически может оказаться более выгодным использовать орбиты с прочностью связи ниже максимальной, но зато с соответственно меньшей затратой энергии возбуждения до валентного состояния. Кроме того, и допущения, сделанные о структуре молекул Т1С13 и TiCl2 не обязательно должны соответствовать действительности. Тем не менее цифрам, приведенным в табл. 56, следует приписать качественное значение в следующем смысле. TiCl увеличивается разность электроотрицательностей. Причиной подобных изменений является то, что степень р-харак-тера в изовалентных конфигурациях, необходимая для образования четырех, трех, двух и, наконец, одной прочной связывающей орбиты, уменьшается с уменьшением числа связывающих орбит. [20]
 |
Кристаллическая структура TiRCl4D для изотактпческого присоединения. [21] |
Каждый третий атом титана в решетке отсутствует. Такие титановые участки, каждый из которых содержит вакантное место, и являются активными центрами ( TiRCl4D) при полимеризации Циглера - Натта. Они образуются на титановых участках в результате алкилирования, идущего с заменой атома хлора на группу R. Обычно считают [42, 55, 59], что активные центры ( вакантные места титана) расположены на краях элементарных пластин, а не в главной плоскости кристалла. [22]
При этом атомы титана функционируют как акцепторы, а атомы алюминия как доноры электронов, вызывая единый согласованный процесс, в ходе которого двойные связи олефина разрываются. [23]
В рутиле атомы титана октаэдрически окружены атомами кислорода; несколько искаженные октаэдры [ TiO6 ], имеющие по два общих ребра, образуют цепи, параллельные оси с. В анатазе октаэдры искажены более сильно, имеют пэ четыре общих ребра и образуют спиральные цепи вдоль осей. Различная устойчивость модификаций двуокиси титана может быть объяснена на основании третьего правила Полинга: Наличие в структуре у координационных полиэдров общих ребер и особенно общих граней уменьшает устойчивость структуры. Уменьшение стабильности структуры связано с уменьшением расстояния между атомами титана, находящимися в центрах октаэдров, усилением отталкивания между ними и деформацией октаэдров. [24]
В рутиле атомы титана октаэдрически окружены атомами кислорода; несколько искаженные октаэдры [ ТЮ61, имеющие по два общих ребра, образуют цепи, параллельные оси с. В анатазе октаэдры искажены более сильно, имеют по четыре общих ребра и образуют спиральные цепи вдоль осей. Различная устойчивость модификаций двуокиси титана может быть объяснена на основании третьего правила Полинга: Наличие в структуре у координационных полиэдров общих ребер и особенно общих граней уменьшает устойчивость структуры. Уменьшение стабильности структуры связано с уменьшением расстояния между атомами титана, находящимися в центрах октаэдров, усилением отталкивания между ними и деформацией октаэдров. [25]
Все связи атома титана с атомами хлора равноценны и имеют ковалентный характер. Дипольный момент TiCU равен нулю. В химическом отношении он весьма активен - образует многочисленные продукты замещения и присоединения с неорганическими и органическими реагентами. [26]
Расстояния между атомами титана в а - и р-формах ТЛС13 равны соответственно 3 54 и 2 19А, что соответствует расстоянию между метиленовыми группами в транс - и г ( ыс-конформа-циях бутадиена. Это подтверждает взгляд о двухцентровом взаимодействии мономера с катализатором. [27]
 |
О. Схема изменения состава по длине. макромолекулы диагонального ( / и асимметричного ( / / сополимеров. [28] |
Расстояния между атомами титана в а - и р-формах TiCls равны соответственно 3 54 и 2 19 А, что - соответствует расстоянию между метиленовьтми группами в транс - и цмс-конформациях бутадиена и является подтверждением мнения о двухцентровом взаимодействии мономера с катализатором. [29]
 |
О. Схема изменения состава по длине макромолекулы диагонального ( / и асимметричного ( II сополимеров. [30] |
Страницы: 1 2 3 4 5