Атом - элемент - третье
Cтраница 2
Атомы элементов третьего и последующих периодов могут использовать для образования ковалентных связей не только s - и р -, но также и d - орбитали. Известны соединения d - элементов, в которых в образовании ковалентных связей участвуют s - и р - орбитали внешнего электронного слоя и все пять d - орбиталей предшествующего слоя; в подобных случаях ковалентность соответствующего элемента достигает девяти. [16]
Атомы элементов третьего и последующих периодов имеют во внешнем электронном слое d - подуровень, на который при возбуждении могут переходить s - и р-электроны внешнего слоя. Поэтому здесь появляются дополнительные возможности увеличения числа неспаренных электронов. [17]
Атомы элементов третьего и последующих периодов могут использовать для образования ковалептных связей не только s - и /, но также и rf - орбптали. [18]
Атомы элементов третьего и последующих периодов имеют во внешнем электронном слое d - подуровень, на который при возбуждении могут переходить s - и р-электроны внешнего слоя. Поэтому здесь появляются дополнительные возможности увеличения числа неспаренных электронов. [19]
Атомы элементов третьего и последующих периодов могут использовать для образования ковалентных связей не только s - и р -, но также и rf - орбитали. Известны соединения d - элементов, в которых в образовании ковалентных связей участвуют s - и р-орбитали внешнего электронного слоя и все пять d - орбиталей предшествующего слоя; в подобных случаях ковалентность соответствующего элемента достигает девяти. [20]
У атомов элементов третьего и последующих периодов валентный уровень значительно более емкий и теоретически может содержать максимально девять пар электронов. Однако известно, что атомы элементов третьего периода ( Na-Ar) никогда не содержат более шести пар электронов. Ранее уже было показано, что пары электронов будут иметь максимум вероятности нахождения в вершинах октаэдра, и, очевидно, можно предположить, что они будут эффективно заполнять доступное пространство третьего квантового уровня. Здесь важно еще отметить, что когда атом такого элемента содержит только четыре пары электронов на валентном уровне, их орбитали могут быть сжаты, по-видимому, из-за большего объема, доступного для атомов элементов третьего и последующих периодов, с образованием прямых углов. [21]
У атомов элементов третьего и последующих периодов валентный уровень значительно более емкий и теоретически может содержать максимально девять пар электронов. Однако известно, что атомы элементов третьего периода ( Na-Аг) никогда не содержат более шести пар электронов. Ранее уже было показано, что пары электронов будут иметь максимум вероятности нахождения в вершинах октаэдра, и, очевидно, можно предположить, что они будут эффективно заполнять доступное пространство третьего квантового уровня. Здесь важно еще отметить, что когда атом такого элемента содержит только четыре пары электронов на валентном уровне, их орбитали могут быть сжаты, по-видимому, из-за большего объема, доступного для атомов элементов третьего и последующих периодов, с образованием прямых углов. [22]
В то же время их образование весьма вероятно при реакциях нуклеофильного замещения у атомов элементов третьего и последующих периодов, имеющих свободные с ( - орбитали. Эта точка зрения оспаривалась на том основании, что в последние годы получены данные по относительной устойчивости систем СХ4 Х - и CXi в газовой фазе, показывающие, что в некоторых случаях последняя из них оказывается более стабильной. Однако необходимо учесть, что при проведении реакции в растворе как исходное состояние, так и переходное состояние вида Х6 - - - - СХз - Хб - должно быть сольватировано значительно лучше, чем пентакоор-динированное производное CXs и, следовательно, течение реакции замещения по синхронному механизму должно быть выгоднее. [23]
В то же время образование пен-такоординированных симметричных интермедиатов весьма вероятно при реакциях нуклеофнльного замещения у атомов элементов третьего и последующего периодов, имеющих свободные rf - орбитали. [24]
В начале 70 - х годов появились работы по определению параметров для атомов переходных металлов и вообще атомов элементов третьего и четвертого периодов. Возникло множество различных параметризаций в рамках более или менее единой схемы ППДП / 2, но с некоторыми вариациями. Были введены параметризации Фишера - Кольмара ( 1969), Бойда - Вайтхэда ( 1972) и ряд других, приспособленных для расчета тех или иных свойств молекул. В различных своих вариантах этот метод быстро завоевал популярность, был использован для расчета очень большого числа соединений, что позволило весьма хорошо понять его достоинства и недостатки, а после этого периода расцвета в связи с развитием вычислительной техники и разработкой новых, более совершенных полуэмпирических схем он стал постепенно вытесняться такими методами, как ЧПДП ( частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием, англ. [25]
Валентный уровень атомов элементов второго периода ( Li-Ne) заполнен, когда он содержит четыре пары электронов, а валентный уровень атомов элементов третьего и последующих периодов может содержать и более четырех пар электронов. [26]
 |
Примеры кумулированных систем. [27] |
Будем называть эти легкие атомы Y мостиковыми в отличие от атомов X, которые могут иметь более высокую валентность ( если это атомы элементов третьего и последующих периодов) и потому обладать некоторым боковым обрамлением. [28]
Чтобы объяснить эту обратную тенденцию, Джиллеспи35 предположил, что сильное отталкивание между несвязывающими электронными парами, локализованными на малых по размеру атомах фтора, вызывает их частичную дело-кализацию и переход на пустой уровень атомов элементов третьего и последующих периодов. [29]
Чтобы объяснить эту обратную тенденцию, Джиллеспи35 предположил, что сильное отталкивание между несвязывающими электронными парами, локализованными на малых по размеру атомах фтора, вызывает их частичную дело-кализащш и переход на пустой уровень атомов элементов третьего и последующих периодов. [30]
Страницы: 1 2 3