Cтраница 4
На какие частицы распадается ядро атома дейтерия. [46]
Продукт 40 содержал примерно пять атомов дейтерия на молекулу. [47]
Установлено [85], что введение атомов дейтерия в 4 - и 4 -положения молекулы исходного соединения не изменяет ни суммарной скорости перегруппировки, ни соотношения продуктов. Совершенно ясно, что в этом проявляется первичный изотопный эффект, препятствующий; потере ароматического атома дейтерия при конкуренции с реакцией отщепления аммиака. [48]
Очищенный продукт содержит 2 67 атомов дейтерия на молекулу. [49]
Описан метод [3] определения положения атомов дейтерия, присоединенных к циклогексановым кольцам. Полученные данные показывают, что для дифференциации между аксиальными и экваториальными ориентациями дейтерия в производных цик-логексана может быть использован метод инфракрасной спектроскопии. Соответствующие исследования проводили с указанными ниже стероидами, которые были помечены в определенных положениях с использованием реакций, характеризующихся заведомо известной стереонаправленностью. [50]
На схеме а показано присоединение хемосорбирован-ного атома дейтерия к комплексу снизу. На схеме б физически адсорбированная и частично деформированная ( растянутая) молекула дейтерия атакует комплекс сверху. В результате атаки один атом дейтерия присоединяется к комплексу, а другой переходит в хемосорбирован-ное состояние. Полагают [4], что в этом механизме наиболее медленной является первая стадия-диссоциативная хемосорбция исходного углеводорода с образованием я-адсорбированного комплекса аллиль ного типа. [51]
Замена водорода в молекуле реагента атомом дейтерия часто приводит к изменению скорости реакции. Такие изменения известны как изотопные эффекты дейтерия [32], которые выражаются отношением & H / & D. Если связи Н - С, Н - О или Н - N вообще не разрываются в ходе реакции или разрываются не в лимитирующей стадии, замещение водорода дейтерием практически не оказывает никакого влияния на скорость ( об исключениях будет сказано ниже), но если эти связи разрываются в лимитирующей стадии, то скорость при замещении дейтерием понижается. [52]