Cтраница 1
Ангулярные атомы углерода у стероидного скелета - С18 и С19 - подвергаются отщеплению микроорганизмами только в том случае, если при них имеются кислородные заместители. [1]
Разделы 3 и 4 посвящены рассмотрению отщепления ангулярных атомов углерода и различных перегруппировок в кольце D; часть этих реакций, однако, имеет неферментативный характер. [2]
Шиффа приводит к родственным структурам 4, 5 с ангулярным атомом азота. [3]
То, что в ц с-декалине выпуклая сторона ( сторона ангулярных атомов водорода) доступнее противоположной, или вогнутой, стороны, является общим предположением. [4]
Реакция экзотермична, легко протекает уже при комнатной температуре и проходит, по-видимому, через отщепление ангулярных атомов хлора и последующее восстановление карбонильных групп чантрахинона. [5]
Реакция экзотермична, легко протекает уже при комнатной температуре и проходит, по-видимому, через отщепление ангулярных атомов хлора и последующее восстановление карбонильных групп антрахинона. [6]
Следует отметить, что для установления конфигурации бицик-лических сульфидов, имеющих гетероатом в положении 2 по отношению к ангулярным атомам ( соединения V-VIII, XIII, XIV), может быть привлечено исследование углеводородов, полученных при их гидродесульфурировании. [7]
Следует обратить внимание на тот факт, что лактон ( 5 - 22) отличается от других лактонов конфигурацией ангулярных атомов углерода. [8]
Для незамещенных тиабицикланов во многих случаях удается установить конфигурацию, так как число возможных стереоизо-меров невелико и обусловлено только различием взаимного расположения ангулярных атомов водорода. [9]
Если рассматривать одно из колец декалина как дважды замещенный циклогексан ( заместители - углеродные атомы другого кольца), то в гране-декалине эти заместители оба экваториальные, тогда как ангулярные атомы водорода - аксиальные. В г ис-декалине сочленение колец экваториально-аксиальное, и один из ангулярных водородов аксиален, а другой экваториален. [10]
Рассмотрение стереохимических моделей по Стюарту и Бри-глебу для сульфидов XXV, XXVI и XXVIII, содержащих пяти-членное кольцо, привело к заключению, что образование соединений транс-ряда по положению заместителей у ангулярных атомов углерода в этих случаях чрезвычайно затруднено, а для производных 1-тиадекалина возможны как цис -, так и транс-изомеры, причем транс-модель более симметрична и менее напряжена. [11]
Образование оксиаитрахинонов и антрахинонов, по-видимому, обусловлено протеканием одновременно двух параллельных процессов: отщепления атомов хлора с соседними атомами водорода в виде хлористого водорода, при котором образуются оксиантрахиноны, и отщепления ангулярных атомов хлора в виде катиона и аниона и оставшегося атома хлора и ацетоксигруппы в виде анионов совместно с соседними атомами водорода, что приводит к образованию антрахинонов ( см. схему на стр. [12]
Образование оксиантрахинонов и антрахинонов, по-видимому, обусловлено протеканием одновременно двух пара ллельных процессов: отщепления атомов хлора с соседними атомами водорода в виде хлористого водорода, при котором образуются оксиантрахиноны, и отщепления ангулярных атомов хлора в виде катиона и аниона и оставшегося атома хлора и ацетоксигруппы в виде анионов совместно с соседними атомами водорода, что приводит к образованию антрахинонов ( см. схему на стр. [13]
Блох в 1952 г. установил, что углеродные атомы боковой цепи холестерина ( 7) образуются из ацетата согласно изопре-новому правилу, а несколько позднее Корнфорт и Попчак установили происхождение углеродных атомов в кольце А и ангулярного атома С-19. Однако в 1953 г. Блох показал [14], уто углеродные атомы С-13 и С-7 образуются не из карбоксильной группы уксусной кислоты, как должно было бы быть, если бы в процессе биосинтеза реализовалась конформация ( 8), а из ее метальной группы. [14]
Первые два обозначения определяют пространственную ориентацию заместителей, затем следует обозначение порядка сочленения циклов. Ориентация заместителей дана по отношению к ближайшему ангулярному атому водорода. [15]