Cтраница 2
Фотосенсибилизируемый красителями процесс деструкции хлопка и других текстильных волокон является результатом сенсибилизированного окисления субстрата ( см. стр. Красители класса I и III, активные в триплетном л, я - состоянии, обычно реагируют в присутствии воздуха по механизму переноса кислорода. Красители класса II, например некоторые кубовые, с реакционно-способным триплетным п, л - состоянием действуют как сенсибилизаторы, и процесс протекает по пути отрыва атома водорода. В обоих случаях субстрат может разлагаться без заметного обесцвечивания красителя. На практике такая деструкция волокна наблюдается прежде всего для некоторых прочных кубовых и многих непрочных красителей. [16]
Гофманном в 1891 г. В 1871 г. Гребе и Либерманн нашли, что сульфирование ализарина дает растворимый краситель для шерсти и в 1893 - - 1897 гг. Шмидт получил ряд ценных синих и зеленых красителей для шерсти ( например Ализарин сафирол и Ализариновый цианиновый зеленый), производных амино-антрахинонов и аминооксиантрахинонов. Красители класса Ализарина небесноголубого ( Унгер, 1899) получаются при сульфировании продуктов конденсации 2 4-дибром - 1-аминоантрахинона с арилами-нами. Период 1893 - 1899 гг. отмечен также открытием процесса осернения с помощью раствора полисульфида натрия. Сернистый Видаля, Иммедиалевый черный FF ( Калишер) и Сернистый черный Т ( Прибс и Кальтвассер), получающийся осернением 2 4-ди-нитрофенола, до сих пор остаются одними из трех-четырех наиболее многотоннажных продуктов анилинокрасочной промышленности. [17]
Из толуил - и хлорбензоилпиренов образуются оранжевые красители. Синтез Шолля может быть использован в промышленности, поскольку каменноугольный пирен теперь вполне доступен. Оказалось, что циклизация по методу Шолля запеканием с хлористым алюминием может с успехом применяться для определения строения сложных красителей класса поликарбоциклическнх хинонов и для промышленного производства некоторых красителей. Броми-рование пирантрона в хлорсульфоновой кислоте при температуре около 60 в присутствии небольшого количества серы приводит к образованию дибромсоединения, Индантренового оранжевого RRT ( раньше RT) или трибромсоединения, Индантренового оранжевого 4R ( ST Erg. II 1246) ( Каледоновый ярко-оранжевый 4R), в зависимости от количества применяемого брома. Трибромсоеди-нение, полученное бромированием, несколько желтее типового красителя и подлинный оттенок достигается после обработки гипохло-ритом. Атомы брома находятся в а-положениях. Если вести бромирование в хлорсульфоновой кислоте в присутствии катализатора галоидиро-вания и соединений бора, то получаются бронированные пиран-троны с содержанием 35 - 44 % брома, образующие чистые кубовые растворы. [18]
Последующие исследования ( Гомолка, Кауфман, Кениг, Гамер, Брукер, Кендалл, Киприанов) привели к синтезу большого числа красителей, не обнаруживающих дефектов циани-нового синего ( неустойчивость) и сенсибилизирующих при все больших длинах волн, вплоть до инфракрасной области. За исключением эритрозина, который использовался некоторое время для сенсибилизации так называемых ортохроматических и изохроматических фотографических пленок, все остальные применяемые цветные сенсибилизаторы являются красителями класса цианинов. Эти красители обладают пониженной светопрочностью и поэтому не представляют интереса в крашении текстиля. Красители класса цианинов имеют всевозможные тона - от желтого до фиолетового. [19]
Во многих случаях кислород ускоряет процесс выцветания красителей. Это впервые показал Лазарев на примере цианиновых красителей. Кроме этого, в присутствии воды возрастает возможность разрушения волокна перекисью водорода, а реакционная способность повышается при взаимодействии его с 3 ( я, л) - состояниями красителей класса I или III ( см. стр. В связи с этим следует упомянуть эксперименты Эгертона [350], в которых была отмечена деструкция волокон, отделенных от ксантенового или акридинового красителя на расстоянии нескольких миллиметров. Необходимость присутствия воды наводит на мысль о вероятности образования перекиси водорода, играющей роль окислителя. [20]
Последующие исследования ( Гомолка, Кауфман, Кениг, Гамер, Брукер, Кендалл, Киприанов) привели к синтезу большого числа красителей, не обнаруживающих дефектов циани-нового синего ( неустойчивость) и сенсибилизирующих при все больших длинах волн, вплоть до инфракрасной области. За исключением эритрозина, который использовался некоторое время для сенсибилизации так называемых ортохроматических и изохроматических фотографических пленок, все остальные применяемые цветные сенсибилизаторы являются красителями класса цианинов. Эти красители обладают пониженной светопрочностью и поэтому не представляют интереса в крашении текстиля. Красители класса цианинов имеют всевозможные тона - от желтого до фиолетового. [21]