Симметричный краситель
Cтраница 2
Максимум поглощения несимметричных красителей с различными гетероциклическими остатками в большинстве случаев совпадает со среднеарифметическим значением из максимумов абсорбции соответствующих симметричных красителей или отклоняется от этой величины в ту или другую сторону на несколько миллимикрон ( ти. [16]
 |
Максимум поглощения в А пяти виниленовых гомологов. ряды ( I и ( II - в метаноле. ( III и ( IV-в этаноле. ( V - в бензоле. [17] |
Для многих несимметричных цианинов, например ( VII), лмлке вычисляется очень близко арифметически по значениям Амакс двух симметричных красителей ( VI) и ( VIII), по отношению к которым ( VII) может рассматриваться как структурный гибрид. [18]
Об эффекте замещения в цианинах одного гетероциклического остатка другим можно судить, пользуясь обобщением в виде следующего правила: изменение структуры симметричного красителя вызывает малый эффект девиации; но такое же изменение структуры сильно-несимметричного красителя вызывает значительно больший эффект девиации. [19]
Длина волны первой полосы поглощения несимметричного циа-нинового красителя, имеющего конечные группы А и В, близка к среднему арифметическому длин волн двух симметричных красителей А - - - А и В - - - В. [20]
В симметричных красителях этого ряда положительный заряд равномерно распределен между обоими атомами азота. [21]
Он получается сочетанием бисдиазо-тированного бензидина с салициловой кислотой с последующей обработкой моноазокрасителя, содержащего диазогруппы, сульф-аниловой кислотой. Известен и симметричный краситель, полученный сочетанием бисдиазотированного бензидина с двумя молекулами салициловой кислоты ( Хризамин Г), но. [22]
 |
Схема поли ( й-фенилена в ра. вернутой конформации. в - угол между феныышки кольцами. [23] |
Таким образом, полиметины представляют собой необычный тип молекулярных соединений по двум причинам. Во-первых, в достаточно коротких полиметиповых цепочках симметричных красителей не наблюдается альтернирования связей. Это обстоятельство весьма важно, поскольку оно определяет применимость солитонной модели к таким системам. [24]
Успех этой модели определяется тем, что упрощения, которые в ней сделаны, для случая симметричных красителей вполне допустимы. [25]
Диазоазо - З - этилбензтиазолин II представляет собой в твердом состоянии желтое взрывчатое вещество. При получении его реагенты необходимо брать в эквивалентных количествах, так как избыток соли азидиния приводит к симметричному красителю. [26]
В заключение нам хотелось бы кратко суммировать результаты последних наших исследований и поставить некоторые вопросы перед биофизиками, биохимиками, физикохимиками-теоретиками. Рассмотрим, во-первых, эффект Коттона, возникающий при присоединении внешней поглощающей группы к макромолекуле. Было показано, что многие симметричные красители при их присоединении к диссимметричным макромолекулам, таким, как а-спираль-ные полипептиды, приводят к появлению эффектов Коттона в области поглощения света симметричными красителями. Эти эффекты Коттона исчезают, когда происходит переход макромолекулы из спиральной в клубкообразную конформацию, хотя имеются все основания считать, что краситель еще остается присоединенным к макромолекуле. Какого типа электронные переходы могут давать такое явление. Какая связь имеется между электронными переходами красителя или других поглощающих групп и величиной наблюдаемого эффекта Коттона. Насколько общий характер имеют эти явления. [27]
Несимметричное строение красителя было доказано исследованием продуктов его разложения. После разложения перекристаллизованного красителя были выделены динитроанилин и и-нитрохлорфенилат пиридина; я-нитроанилин не был обнаружен. С другой стороны, в условиях образования симметричного красителя должен выделиться дннитроанилин, который также не был обнаружен. [28]
В заключение нам хотелось бы кратко суммировать результаты последних наших исследований и поставить некоторые вопросы перед биофизиками, биохимиками, физикохимиками-теоретиками. Рассмотрим, во-первых, эффект Коттона, возникающий при присоединении внешней поглощающей группы к макромолекуле. Было показано, что многие симметричные красители при их присоединении к диссимметричным макромолекулам, таким, как а-спираль-ные полипептиды, приводят к появлению эффектов Коттона в области поглощения света симметричными красителями. Эти эффекты Коттона исчезают, когда происходит переход макромолекулы из спиральной в клубкообразную конформацию, хотя имеются все основания считать, что краситель еще остается присоединенным к макромолекуле. Какого типа электронные переходы могут давать такое явление. Какая связь имеется между электронными переходами красителя или других поглощающих групп и величиной наблюдаемого эффекта Коттона. Насколько общий характер имеют эти явления. [29]
Хотя и XXXIII и XXXIV - простые ионы без разделения заряда, но они не равноценны, и более стабильным из них является, повидимому, первый. Меняя группы на концах молекул, можно в широких пределах изменять разницу между энергиями двух предельных структур от нуля, если группы одинаковые, до величины, вероятно, такой же большой, как, например, в феноловом синем. Если конечные группы различны, но обладают примерно одинаковой основностью, так что структуры, соответствующие XXXIII и XXXIV, примерно одинаково стабильны, то длина волны, отвечающая максимуму поглощения, очень близка к средней величине, полученной из соответствующих длин волн для двух сходных симметричных красителей. [30]
Страницы: 1 2 3