Cтраница 3
Окрашивает шерсть и шелк в кислой ванне в оранжевый цвет; усваивается из нейтральной ванны. Применяется для крашения шерсти и шелка, кожи, джута, бумаги; в печатании по шерсти и шелку; в производстве лаков, в микроскопии. Оранжевый кислотный - самый распространенный оранжевый краситель; имеет хорошую, ровную кроющую способность. Удобно комбинируется с другими красителями. Хлопок и шелк закрашиваются. [31]
Удобный путь получения пирантрона в кристаллическом виде с высокой степенью чистоты состоит в сплавлении смеси 2 2 -диме-тил - 1 1 -биантрахинонила с 5 % ( масс.) сульфида натрия и эта-нольной гидроокиси калия в автоклаве. Конденсацией пирена с хлористым бензоилом получают 1 6 - и 1 8-дибензоильные производные; в качестве катализатора используют медный порошок. При нагревании пирантрона с двуокисью селена в сплаве А1С13 - NaCl образуется оранжевый краситель, содержащий два атома селена и три атома хлора. [32]
Вещество В - бесцветная жидкость, ограниченно растворимая в воде, но хорошо растворимая в соляной кислоте. Упаривание солянокислого раствора дает кристаллическое вещество Г, которое реагирует со щелочью, давая В. При обработке раствора В в соляной кислоте холодным раствором нитрита натрия, а затем щелочным раствором фенола образуется оранжевый краситель. [33]
Очевидно, что субстантивность зависит также от размера и сложности хромофора. Наибольшей субстантивностью обладают черные и коричневые дисазокрасители и бирюзово-голубые фтало-цианиновые красители. Затем следуют желтые моноазокрасители, полученные сочетанием Ц - кислоты с ж-толуидином и Ц - кислоты с ацетил-л-фенилендиамином; оранжевые красители, образованные сочетанием Ц - кислоты с 2 5-диметоксианилином или суль-фаниловой и ортаниловой кислот с И-кислотой; алые красители из п-анизидин-3 - сульфокислоты и И-кислоты; синие красители из я-аминодифениламин-2 - сульфокислоты и Аш-кислоты; продукты конденсации 4-бром - 1-аминоантрахинон - 2-сульфокислоты ( бром-аминовая кислота) с ж-фенилендиамин-4 - сульфокислотой и далее рубиновые красные металлические комплексы красителей, полученных из 2-аминофенол - 4-сульфокислоты и И-кислоты. [34]
Симоне [230] описал краситель, который, по-видимому, пригоден для определения различий в фибриллировании и степени механического размельчения массы. Используют два прямых красителя - оранжевый ( 40002 или 40003) и синий ( 24410), растворяя их в дистиллированной воде. Для большинства сортов древесных масс удовлетворительные результаты дает раствор, содержащий равные количества обоих красителей; при анализах тряпья лучшие результаты получают при небольшом избытке оранжевого красителя. [35]
Макрогетероциклические красители - многочисленные производные пор-фина. Природные красители и синтезируемые искусственно. К этим красителям относятся гемоглобин - красный краситель крови человека и животных, является протеидом, окраску которого обеспечивает простетическая группа гем - железопорфириновый комплекс; хлоропластин - зеленый краситель листьев, является протеидом, окраску которого обеспечивает простетическая группа хлорофилл - магнийпорфириновый комплекс; кобаламины - вещества темно-красного цвета, витамин Вц ( см. 40.3); билирубин - оранжевый краситель желчи, не содержит металлов, образуется в печени из гемоглобина при разрыве порфинового кольца. [36]
Сырьем для их получения служат те же промежуточные продукты, из которых получают желтые марки сернистых красителей, например, сернистый оранжевый получают запеканием метатолуилендиамина с серой. Углубление цвета по сравнению с желтыми марками сердистых красителей должно быть объяснено более сложным строен-нем их молекул. Оранжевые красители более прочны к стирке и к воздействию света, чем желтые. [37]
Для их разделения смесь обрабатывают раствором едкого кали ( 2 части) в этиловом спирте при 75 С; при этом выпадает труднорастворимый продукт присоединения КОН к транс-соединению XIX. Его отфильтровывают и подвергают гидролизу водой при 60 С. Из фильтрата разбавлением спиртового раствора водой и подкислением выделяют uc - соединение. Транс-соединение представляет больший интерес: это очень яркий и прочный оранжевый краситель. Относительное количество транс-изомера увеличивается при применении в качестве растворителя пиридина вместо уксусной кислоты. Его можно получить без примеси tfuc - изомера ацилированием 1 5-дихлорнафталина ацетил-хлоридом по Фриделю и Крафтсу, окислением полученного 4 8-диацетилпроизводного в 4 8-дихлорнафталин - 1 5-дикарбоно-вую кислоту, конденсацией последней с о-фенилендиамином, нагреванием полученного продукта с CuCN и гидролизом114 Диимидазолы получаются также конденсацией нафталин-1 4 5 8-тетракарбоновой кислоты с другими о-диаминами: с 4-хлор - 1 2-фениленд иамином получается индантрен коричневый для печати 5R, с 4-этокси - 1 2-фенилендиамином - индантрен коричневый для печати В. [38]
Краситель чувствителен к железу и другим металлам, которые портят чистоту окрасок. Хризамино-вый R ( By; CI 480), его о-толидиновый аналог, имеет более красноватый оттенок. Оба Хризаминовых красителя обладают лучшей светопрочностью, чем другие бензидиновые красители, и применяются в ситцепечатании. При замене одного моля салициловой кислоты ж-амино-фенол-л - сульфокислотой получается ценный оранжевый краситель Диаминовый оранжевый В ( By; CI 409) ( Яркий прямой оранжевый G ( IG); последующее закрепление солями меди меняет его цвет на коричневый. [39]
Оранжевые сернистые красители получаются при длительном запекании выше 220 тех же реагентов, что в случае желтых. Сернистый оранжевый, например, получают запеканием ти-толуи-лендиамина с серой. Считается, что оранжевые сернистые красители также содержат тиазоловые кольца. Углубление цвета по сравнению с желтыми сернистыми красителями о-бусловлено, по-видимому, более сложным строением молекул оранжевых красителей. [40]
Сырьем для их получения служат те же продукты, что и для желтых сернистых красителей. Например, краситель сернистый оранжевый получают запеканием ж-толуилендиамина с серой. Можно думать, что в оранжевых сернистых красителях также имеются тиазоловые кольца. Углубление цвета по сравнению с желтыми сернистыми красителями объясняется, по-видимому, более сложным строением молекул. Оранжевые красители более устойчивы к стирке и к воздействию света, чем желтые. [41]
Бон ( 1901) показал, что если при получении индантрона температуру плавления р-аминоантрахинона с едким кали повысить до 300 - 350, то цвет реакционной смеси приобретает более зеленый оттенок и наряду с синим индантроном можно выделить желтый краситель. Найден технически осуществимый процесс получения желтого красителя, хотя и с выходом меньше 30 %, заключающийся в нагревании амина с пятихлористой сурьмой в нитробен-зольном растворе; 188 этот краситель выпускался в продажу под названием Флавантрен ( позднее Индантреновый желтый G; CI 1118), одновременно с Индантреновым синим. Так же как и индантрон, флавантрен химически правильнее называть флавантроном. Исходя из 2-метилантрахинона и проводя реакцию через указанные стадии, Шоллю удалось доказать строение флавантрона синтезом, в котором образование производного 1 Г - диантрахинонила несомненно предшествует циклизации вещества в краситель. В процессе этой работы Шолль нашел, что щелочное плавление соединения II приводит к образованию нового оранжевого красителя - пирантрона. Строение флавантрона было затем установлено полу - чением его по Ульманну. Процесс, применяемый в настоящее время фирмой IG, является видоизменением этого метода. По методу Улльмана 1-хлор - 2-аминоантрахинон превращается в основание Шиффа ( IV), которое при нагревании с медью образует ди-антрахинонил ( V); затем под действием серной кислоты, за счет гидролиза и циклизации он переходит в флавантрон. [42]
Равномерные окраски вискозного шелка получаются в том случае, когда устанавливается равновесие в распределении красителя между красильной ванной и волокном. Прежде всего при данном определении подбирают условия крашения, в которых волокном выбирается 50 % красителя, содержащегося в ванне. Затем, проводя крашение в тех же условиях, определяют время, необходимое для поглощения волокном 25 % красителя; это время и называется временем полукрашения. Красители, дающие на вискозном шелке неравномерные окраски, характеризуются большим временем полукрашения; наоборот, чем равномернее окраски, получаемые при использовании данного красителя, тем ниже его время полукрашения. Так, например, хлоразол прочно оранжевый AG, окрашивающий вискозное волокно неравномерно, имеет время полукрашения более двух с половиной часов; другой оранжевый краситель того же типа - хлоразол прочно оранжевый G, окрашивающий вискозное волокно равномерно, имеет время полукрашения меньше 5 сек. [43]