Двухвалентный атом - углерод
Cтраница 1
Двухвалентный атом углерода в карбене имеет как пару неподеленных электронов, так и незаполненную орбиту; это может обусловить и электро-фильный, и нуклеофильный характер карбена [ примеры см. в обзоре Р о-занцева, Файнзильберга А. А., Новикова С. С., У сп. [1]
Если двухвалентный атом углерода включен в циклопропа-новое кольцо, то гидридныи переход практически не происходит. [2]
В изонитрилах принимается двухвалентный атом углерода, так как ини ведут себя, как непредельные соединения, легко присоединяют галоид, галоидоводород, серу. Различие в структуре нитрилов и изонитрилов сказывается также в их отношении к восстановителям. [3]
Карбен - частица, содержащая нейтральный двухвалентный атом углерода, имеющий только шесть валентных электронов: НЭП и четыре электрона, которые участвуют в образовании двух ковалентных связей. В синглетном соостоянии карбена на атоме углерода есть вакантная орбиталь. Карбены могут проявлять свойства как оснований, так и кислот Льюиса. [4]
Особенная активность изонитрилов обусловлена наличием двухвалентного атома углерода по соседству с азотом, несущим неподеленную электронную пару и придающим углероду характер нуклеофильного карбена. CN, причем, в случае особенно активных ацилизоцианатов и ацилиминов перфтор-кетонов, реакция осуществляется в отсутствии кислот. [5]
 |
Распределение вероятности нахсждскгя электрона на расстоянии г от ядра атсма. [6] |
Как уже отмечалось, четыре электрона двухвалентного атома углерода находятся в s -, а два - в / 7-состояниях. [7]
В гремучей кислоте ( карбилоксиме) содержится двухвалентный атом углерода, что делает соединения особенно химически неустойчивыми. Это летучее ядовитое вещество, ее ртутная соль Hg ( О-NC) 2 ( гремучая ртуть) легко взрывается, поэтому используется как детонатор. [8]
Другое представление - о промежуточном образовании при ретропинаколиновой перегруппировке неустойчивых частиц с двухвалентным атомом углерода, получающихся вследствие отнятия элементов воды или элементов галогенводорода от одного углеродного атома, было развито Тиффено [ 231 и использовано им для объяснения течения пинаколиновых и ретропинаколиновых перегруппировок. [9]
Вышеприведенные данные иллюстрируют разницу между реак-ционноспособными, нестойкими карбенами и устойчивыми соединениями с двухвалентным атомом углерода. [10]
Если бы отщепление водорода происходило по первой схеме, то полученный альдегид содержал бы двухвалентный атом углерода и гидроксильную группу и был бы крайне неустойчив; уксусный альдегид тогда вступил бы в реакции, свойственные спиртам; например из альдегида выделялся бы водород при действии металлического натрия. Этих свойств, однако, уксусный альдегид не проявляет. Следовательно, отщепление происходит не по первой, а по второй схеме. [11]
Если бы отщепление водорода происходило по первой схеме, то полученный альдегид содержал бы двухвалентный атом углерода и гидроксильную группу и был бы крайне неустойчив; уксусный альдегид тогда вступал бы в реакции, свойственные спиртам; например из альдегида выделялся бы водород при действии металлического натрия. Этих свойств, однако, уксусный альдегид не проявляет. Следовательно, отщепление происходит не по первой, а по второй схеме. [12]
Илидеиовую номенклатуру не удается последовательно употреблять, если хотя бы одна из связанных с двухвалентным атомом углерода групп является алкильным радикалом. Для таких соединений, как С12С:, Ph2C: и R02C - СН:, названия должны основываться на слове метилен, которое в этом случае является синонимом термина карбен. Названия в соответствии с илиде-новой системой не указывают местонахождения двухвалентного углерода в молекуле. Правда, в этом случае частица илиден не является окончанием. [13]
Карбен можно рассматривать как двухэлектронный донор сравнимый с окисью углерода, поскольку он имеет неподеленную пару электронов и формально двухвалентный атом углерода. [14]
Атомы обозначаются своими химическими символами, за исключением атома углерода в ароматическом кольце, обозначаемом символом М, и двухвалентного атома углерода, обозначаемого символом X. Кодирование сводится к перечислению произвольно пронумерованных узловых атомов и ветвей, отходящих от узловых атомов, включая связки между ними. [15]
Страницы: 1 2