Cтраница 2
Таким образом, по реакционной способности они занимают среднее положение между моно - и дихлортриазиновыми красителями. Субстан-тивность винилсульфоновых красителей низкая, благодаря этому они успешно применяются для печати и крашения плюсованием из коротких ( концентрированных) ванн, но менее пригодны для крашения из длинных ванн. [16]
С помощью ЯМР-спектроскопии было показано, что целлюлоза образует простые эфирные связи с активными красителями, производными винилсульфона, и сложноэфирные связи с монохлор - и дихлортриазиновыми красителями. В окрашенной вискозе первичная гидроксильная группа и гидроксильная группа у С-2 целлюлозы являются основными центрами атаки. С одним и тем же красителем и в одинаковых экспериментальных условиях первичная гидроксильная группа и гидроксильная группа у С-2 реагируют в соотношении 60 - 70 и 40 - 30 %; однако очевидно, что эти результаты должны зависеть от строения красителя и условий, в которых проводится крашение. [17]
Монохлортриазиновые красители получают последовательным взаимодействием цианурхлорида с моноазокрасителем, содержащим аминогруппы, и аммиаком или бесцветным, способным ацилироваться соединением, большей частью ароматическим амином. Первая стадия производства аналогична получению дихлортриазиновых красителей. По окончании ацилирования красителя в реакционную массу вводят нейтральный водный раствор бесцветной компоненты и повышают температуру до 40 С, одновременно добавляя раствор соды для нейтрализации выделяющегося хлористого водорода. Вторая стадия протекает в несколько раз медленнее первой. Выделение, промывка и сушка красителя осуществляются обычными способами. [18]
Рассмотрим процесс крашения этими красителями на примере моно - и дихлортриазиновых красителей. Дихлортриазиновые красители значительно активнее, чем монохлортриазиновые красители. [19]
Монохлортриазиновые красители характеризуются сравнительно невысокой активностью, поэтому они реагируют с волокном только при температуре 60 - 80 С. Число возможных продуктов реакции в этом случае меньше, чем при использовании дихлортриазиновых красителей, так как хлор замещается только на гидроксильную группу или остаток целлюлозы. [20]
Рассмотрим некоторые варианты непрерывного крашения целлюлозных волокнистых материалов активными красителями. Чаще всего по этому способу осуществляют крашение тканей в светлые и средние тона с помощью дихлортриазиновых красителей, хотя возможно применение и менее реакционноспособных красителей. В зависимости от активности красителя выбирают концентрацию щелочного реагента и даже его тип, а также продолжительность тепловой обработки. [21]
В условиях крашения с фиксацией при высокой температуре в реакции с волокном участвуют два атома хлора трихлорпиримиди-нового красителя. При этом может происходить сшивание макромолекул целлюлозы с образованием сетчатой структуры, как и при крашении дихлортриазиновыми красителями. [22]
Рассмотрим процесс крашения этими красителями на примере моно - и дихлортриазиновых красителей. Дихлортриазиновые красители значительно активнее, чем монохлортриазиновые красители. [23]
Особенно высокой субстантивностью обладают зеленые красители, которые представляют собой внутримолекулярную смесь синего красителя на основе бромаминовои кислоты и желтого стиль-бенового красителя. В наименьшей степени на субстантивность влияет пиразолоновый хромофор, 3-метильные производные которого используются для лимонно-желтых красителей, обладающих меньшей субстантивностью, чем карбоксильные производные. Далее, субстантивность зависит от количества и положения солю-билизирующих групп, но особенно сильно возрастает при замещении метаниловой или сульфаниловой кислотами одного атома хлора в триазиновой компоненте дихлортриазиновых красителей. [24]
По окончании азосочетания осаждают краситель хлоридом натрия, фильтруют и промывают 5 % хлоридом натрия. С, выдерживают при этой температуре 1 ч и высаливают медный комплекс красителя. Полученную после фильтрования пасту растворяют в 2000 г воды, раствор слегка подщелачивают и добавляют к нему 18 5 г цианурхлорида в 100 г ацетона при 50 - 10 С, нейтрализуя реакционную смесь разбавленным раствором соды. По окончании конденсации осаждают дихлортриазиновый краситель хлоридом натрия, фильтруют, смешивают с 5 г мононатрийфосфата и 5 г динатрийфосфата и сушат в вакууме при 40 С. Полученный краситель окрашивает хлопок в прочные к стирке фиолетовые тона из щелочной ванны, содержащей соль. [25]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с мешалкой, термометром и капельной воронкой помещают в пустую баню. Загружают 140 мл воды и при размешивании пасту красителя ( X), полученную на предыдущей стадии, в расчете на 10 6 г 100 % - ного красителя. Перемешивают 20 - 30 мин и затем отбирают пробу на полноту растворения ( проба на вытек, отсутствие нерастворившегося остатка в центре пятна) и рН среды, который должен быть 6 по УБ. Затем постепенно из капельной воронки добавляют 10 мл 10 % - ного раствора Na2CO3, поддерживая рН раствора в пределах 6 - 7 по УБ. Образовавшийся дихлортриазиновый краситель ( XI) находится в растворе, окрашенном в интенсивный фиолетовый цвет. [26]
Гидролизованный краситель не содержит активных групп и поэтому не может химически взаимодействовать с волокнами. Он сорбируется волокном из ванны и ухудшает устойчивость окрасок к мокрым обработкам и трению, поскольку удерживается на волокне только силами адсорбции. В зависимости от строения красителя и условий крашения или печати с водой взаимодействует 10 - 30 % красителя. Чем выше реакционная способность красителей, тем в большей степени они гидро-лизуются. Особенно легко гидролизуются дихлортриазиновые красители. Гидролиз активных красителей значительно ускоряется с повышением температуры и рН красильной ванны. [27]
Вступающий в реакцию агент образует с целлюлозой простые или сложные эфиры. Проведенные исследования показали, что гидроксильная группа при С2 образует главным образом простые эфиры, а при С6 - сложные. Определение активности первичных и вторичных гидроксильных групп регенерированной целлюлозы в реакциях гетерогенного и гомогенного ацетилирования ( проводившееся с помощью трифе-нилметанового метода) [42, 43] показало, что при гомогенном аце-тилировании в первую очередь замещаются первичные гидроксильные группы. При гетерогенном ацетилировании в начальной стадии первичные - и вторичные ОН-группы примерно одинаково активны, но по мере прохождения реакции активность первичных групп возрастает. Обычно это относится к образованию сложных эфиров. В работе [47] проведены фундаментальные исследования реакции активных красителей с первичными и вторичными ОН-группами. Сравнивались скорости реакций ди - и монохлортриазиновых красителей с первичными и вторичными спиртами в водно-щелочной среде и оказалось, что дихлортриазиновые красители вступают в реакцию с первичными гидроксильными группами в 3 7 - 7 2 раз быстрее, чем с вторичными, а монохлортриазиновые - в 13 4 - 15 2 раз. Так как дихлортриазиновые красители значительно активнее монохлортриазиновых, то с повышением реакционной способности активных групп должна расти и степень замещения вторичных ОН-групп. [28]
Вступающий в реакцию агент образует с целлюлозой простые или сложные эфиры. Проведенные исследования показали, что гидроксильная группа при С2 образует главным образом простые эфиры, а при С6 - сложные. Определение активности первичных и вторичных гидроксильных групп регенерированной целлюлозы в реакциях гетерогенного и гомогенного ацетилирования ( проводившееся с помощью трифе-нилметанового метода) [42, 43] показало, что при гомогенном аце-тилировании в первую очередь замещаются первичные гидроксильные группы. При гетерогенном ацетилировании в начальной стадии первичные - и вторичные ОН-группы примерно одинаково активны, но по мере прохождения реакции активность первичных групп возрастает. Обычно это относится к образованию сложных эфиров. В работе [47] проведены фундаментальные исследования реакции активных красителей с первичными и вторичными ОН-группами. Сравнивались скорости реакций ди - и монохлортриазиновых красителей с первичными и вторичными спиртами в водно-щелочной среде и оказалось, что дихлортриазиновые красители вступают в реакцию с первичными гидроксильными группами в 3 7 - 7 2 раз быстрее, чем с вторичными, а монохлортриазиновые - в 13 4 - 15 2 раз. Так как дихлортриазиновые красители значительно активнее монохлортриазиновых, то с повышением реакционной способности активных групп должна расти и степень замещения вторичных ОН-групп. [29]