Cтраница 2
Основные красители, в отличие от кислотных, диссоциируют в воде с образованием окрашенных катионов; они содержат основные аминогруппы. Эти красители обладают большой красящей силой. Окраски получаются чистыми и яркими, но недостаточно устойчивыми к действию света и мокрым обработкам. Поэтому их мало применяют для окраски текстиля ( шелк, вискозное волокно), однако широко используют для изготовления лаков, пишущих паст, окраски бумаги, древесины, кожи и других материалов. [16]
Типичный пример амфотерных веществ - белки, поверхность которых в кислых растворах несет положительный заряд, обусловленный преимущественной диссоциацией основных аминогрупп по типу R - NH; ОН -, с выходом ОН - во внешнюю обкладку. При этом отделяется Н и поверхность заряжается отрицательно. [17]
Типичный пример амфотерных веществ - белки, поверхность которых в кисл ых растворах несет положительный заряд, обусловленный преимущественной диссоциацией основных аминогрупп по типу R - NH ОН, с выходом ОН - во внешнюю обкладку. При этом отделяется Н и поверхность заряжается отрицательно. [18]
Если активная группа принадлежит к гетероциклическому ряду, то следует предпочесть первый метод, так как в этом случае конденсацию проводят с пространственно незатрудненной и более основной аминогруппой 1 3-диаминобензол - 4-сульфокислоты. [19]
Совпадение ряда по основности с экспериментально установленным рядом по месту разрыва связи С - N подтверждает, что реакция идет через ступень нуклеофильного присоединения радикала к атому азота более основной аминогруппы. Азот более основного амина присоединяет радикал второго амина с образованием замещенного аммониевого катиона и амидного аниона. [20]
Катионактивные вещества образуются при ацилировании диэтилен-триаминов и высших полиэтиленовых полиаминов одним или несколькими молями жирной кислоты, причем число молей жирной кислоты должно быть по крайней мере на единицу меньше числа свободных основных аминогрупп в исходном веществе. Эти реакции обычно протекают при нагревании смеси амина и свободной жирной кислоты, которое продолжается до тех пор, пока не выделится эквивалентное количество воды. Получающуюся смесь отдельных соединений далее подвергают очистке, а иногда разделяют на составляющие ее компоненты. Свободные жирные кислоты могут быть заменены их сложными эфирами, глицеридами или хлорангидридами, но в технических условиях обычно применяют жирные кислоты. [21]
Такие подходы для создания нуклеозидов, несмотря на то что они позволили осуществить синтез природных нуклеозидов, были несколько ограниченными, так как выходы обычно были низкими и, кроме того, они не применимы к пуринам, содержащим достаточно основную аминогруппу, способную реагировать с гликозил-галогенидом. Усовершенствование методов получения три - О-ацилрибофуранозилгалогенидов также способствовало созданию наиболее удобного и эффективного пути синтеза как природных нуклеозидов, так и большого ряда их аналогов. [22]
С целью более легкого отделения окиси фосфина от олефина, образующихся при реакции Виттига, Трипет и Уолкер [27] предложили использовать вместо трифенилфосфониевых солей ди-фенил - ( п-диметиламинофенил) фосфониевые соли, поскольку в этом случае молекула окиси фосфина будет содержать основную аминогруппу, что позволит отделять окись фосфина кислотной экстракцией и тем самым избежать часто используемых, порой трудоемких хроматографических методов разделения. [23]
Однако непосредственное сопоставление мест разрыва связей с их относительной прочностью вряд ли правильно. Отрыву менее основной аминогруппы в виде аммиака должно в промежуточных ступенях реакции предшествовать нуклеофильное присоединение второго радикала к аминогруппе более основного амина. Этим уменьшается основность этой аминогруппы и облегчается последующий перенос протона от нее к аминогруппе второго, раньше более слабого основания. Поэтому места разрыва связей должны зависеть от соотношения основностей реагирующих аминов и амидов. Карбонильная группа в бензамиде и, в значительно меньшей степени, конденсированные ядра в а-нафтиламине сильнее активируют водород аминогруппы и, следовательно, уменьшают ее основность, чем бензольное ядро в анилине. В согласии с этим находятся величины констант диссоциации анилина и а-нафтиламина, равные соответственно 5 1 ( Г - и 1 10 -, а также тот факт, что в бензамиде проявляются уже кислотные свойства: водород его аминогруппы замещается металлами. [24]
Ацилированные производные полимерной а-аминоакриловой кислоты были синтезированы Френкелем и Рейхманом [114] оригинальным, но сложным методом. Эти соединения вследствие блокировки ацильными группами основных аминогрупп в большей мере являются анионными, чем амфолитными. [25]
Здесь происходит переацилирование более основной аминогруппы. Вторая ацетильная группа, находящаяся в менее основной аминогруппе ( в орто-положении к нитрогруппе), остается незатронутой. [26]
В амидах влияние кислотной группы изменено введением основной аминогруппы. В результате амиды кислот обладают очень слабо выраженными кислотными и основными свойствами. [27]
Цитидин задерживается благодаря наличию в его составе основной аминогруппы, уридин не задерживается. [28]
Соединения классов PI и Ра, содержащие азот и дающие щелочную реакцию на лакмус; соединения класса О. Амины классов Рч и О, кроме основных аминогрупп, могут содержать также функциональные группы, как, например, гидроксильную, карбонильную, а также циано - и нитро-группы. Поэтому при необходимости следует производить соответствующие реакции и на эти группы. [29]
В амидах влияние кислотной группы изменено введением основной аминогруппы. В результате амиды кислот обладают очень слабо выраженными кислотными и основными свойствами. [30]